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'2012年辽宁省水泥产品质量监督抽查结果分析报告辽宁省产品质量监督检验院国家建筑装修材料质量安全监督检验中心报告人:王立新2012年11月22日
Page2报告内容抽查结果与分析4行业概况1监督抽查产品和方法2相关标准解读3工作建议5
Page31.行业概况
Page41.行业概况水泥是建筑工程的重要基础原材料,目前国内外尚无一种材料可以替代它的地位。它和钢材称为基本建设的二大基本材料。粉状水硬性无机胶凝材料,加水搅拌成浆体后能在空气或水中硬化。通用水泥按品种主要分为硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥。产品简介——
Page5水泥的分类水泥通用水泥专用水泥特性水泥硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥矿渣硅酸盐水泥粉煤灰硅酸盐水泥火山灰质硅酸盐水泥复合硅酸盐水泥如砌筑水泥、油井水泥、道路水泥、大坝水泥等如白色硅酸盐水泥、快凝快硬硅酸盐水泥等
Page61.行业概况2011年全国熟料产量13.07亿吨,比2010年增长10%;水泥产量20.63亿吨,比2010年增长11%,排名世界第一。随着我国经济的高速发展,水泥工业取得了飞速发展并取得了巨大成绩,新型干法水泥生产技术已成为水泥生产方式发展的主流。水泥熟料生产能力17.18亿吨,全国水泥熟料能力利用率77.23%;水泥生产能力28.94亿吨,能力利用率72.99%。产能过剩、集中度不高、淘汰落后任务重等问题仍然比较突出,仍需继续加强宏观调控,引导产业健康有序发展。整体利润下滑。发展现状——
Page72011年我国各省水泥产量山东产量第一,辽宁位列17名
Page82011年我国各省水泥产量地区产量增长率地区产量增长率(千万吨)(%)(千万吨)(%)全国206.311河南省13.6722.28北京市0.91-11.02湖北省9.3410.33天津市0.7716.48湖南省9.229.77河北省1420.11广东省12.6112.94山西省3.9425.88广西8.6419.88内蒙古6.421.2海南省1.5121.24辽宁省5.6922.8重庆市4.9416.35吉林省4.225.96四川省1.4521.36黑龙江4.2123.15贵州省550.11上海市0.81-3.2云南省6.4816.74江苏省14.92.75西藏0.337.36浙江省12.129.12陕西省6.4327.27安徽省9.222.16甘肃省2.7521.68福建省6.5717.78青海省10.430.45江西省6.7818.48宁夏1.466.46山东省15.048.47新疆2.9924.99
Page9行业概况我国人均水泥消费量就已经达到了1526kg。
Page10近五年水泥行业两个高峰
Page11行业集中度较低
Page12企业规模远远低于国外平均水平
Page13利润下滑2012年上半年,水泥行业实现利润223亿元,下降51.4%。2011年的行业利润奇高,全年利润总额1020亿元,已经是2010年487亿元的2倍多。所以,今年的利润下滑有被放大的情况。2008-2012水泥利润增长全国水泥吨利润(单位:元)
Page14水泥最新产业政策鼓励类:利用现有2000吨/日及以上新型干法水泥窑炉处置工业废弃物、城市污泥和生活垃圾,纯低温余热发电;粉末系统等节能改造。限制类:2000吨/日以下熟料新型干法水泥生产线,60万吨/年以下水泥粉磨站。淘汰类:窑径3米及以下水泥机立窑(2012年)、干法中空窑(生产高铝水泥、硫铝酸盐水泥等特种水泥除外)、立波尔窑、湿法窑;直径3米以下水泥粉磨设备;无腹膜塑编水泥包装袋生产线。2011年3月7日,国家发改委发布产业结构调整指导目录(2011年本),确定制2011年6月1日起施行。
Page15辽宁省水泥行业基本情况2011年全省水泥生产能力9150万吨,2011年水泥产量完成5692万吨,同比增长22.8%,居全国第17位,占全国水泥总量3%。新型干法水泥比重达到92%左右。2011年辽宁省水泥工业产量、利税大幅增长。今年利润下滑。目前全省获水泥生产许可证企业近220家,正常生产160家左右。原料价格波动剧烈,加大生产风险。
Page16辽宁省水泥行业基本情况我省各市水泥产量所占比例
Page172.监督抽查产品和方法
Page182.1抽查产品矿渣硅酸盐水泥抽查产品复合硅酸盐水泥(普通)硅酸盐水泥受辽宁省质量技术监督局委托,辽宁省建筑材料监督检验院于2012年第2季度对辽宁省水泥生产企业进行了省级产品质量监督抽查。火山灰硅酸盐水泥粉煤灰硅酸盐水泥
Page192.2抽样方法和数量抽样品种和强度等级通用水泥通常有多种品等级,抽样时优先抽取被抽样单位最高强度等级产品,并注意产品生产日期应距抽样日期三月之内。抽样方法按GB12573-2008《水泥取样方法》进行。抽样基数抽样基数应满足出厂编号规定的吨位。编号吨位不足时,不得少于1吨。
Page20抽样方法和数量抽样数量取样数量为20kg,缩分为二等分。缩分后的两等份样品中,一份为检验样品,一份为备用样品。说明:(1)所抽样品分为检验样品和备用样品。检验样品用于产品标准中要求的检验,备样仅用于异议处理时进行的复检。(2)产品抽样后将检验样品和备用样品直接封装;备用样品封存于受检企业。(3)对封存于企业的备样,企业有妥善保存的义务,若有损坏遗失等造成不能进行复检的情况,视同企业放弃复检的权利。
Page212.3检验依据的标准GB175-2007通用硅酸盐水泥GB/T12573-2008水泥取样方法GB/T176-2008水泥化学分析方法GB/T750-1992水泥压蒸安定性试验方法GB/T1346-2011水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法GB/T17671-1999水泥胶砂强度检验方法(ISO法)CCGF303-2010水泥抽查规范相关的法律法规、部门规章和规定
Page222.4主要检验项目检验项目及重要程度分类表序号检验项目依据标准强制性/检测方法重要程度分类推荐性A类B类1三氧化硫GB175-2007强制性GB/T176-2008●2氧化镁强制性●3烧失量强制性●4不溶物强制性●5氯离子含量强制性●6凝结时间强制性GB/T1346-2008●7安定性强制性●8强度强制性GB/T17671-1999●
Page23说明1)方法标准中有基准法和代用法时,当检验结果为临界值时以基准法结果为准。2)水泥安定性以检验结果为准,不予复检。3)当硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥中氧化镁含量超过5%时,应进行压蒸安定性检验,压蒸安定性检验合格后,则水泥中氧化镁允许放宽至6%。4)当A型矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥中氧化镁含量超过6%时,需进行压蒸安定性试验。
Page242.5综合判定原则经检验,检验项目全部合格,判定为被抽查产品合格;检验项目中任一项或一项以上不合格,判定为被抽查产品不合格。
Page253.相关标准解读
Page263.1通用硅酸盐水泥主要涉及四个常用标准——1.产品标准,执行标准:GB175-2007《通用硅酸盐水泥》(强制性标准)2.物理力学性能检测,执行标准:GB/T17671-1999,《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》(推荐性标准)。3.凝结时间检测,执行标准:GB/T1346-2011,《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》(推荐性标准)。4.化学指标检测,执行标准:GB/T176-2008《水泥化学分析方法》(推荐性标准)。
Page273.2.1品种划分品种代号组分熟料+石膏粒化高炉矿渣火山灰质混合材料粉煤灰石灰石硅酸盐水泥P·I100----P·Ⅱ≥95≤5---≥95---≤5普通硅酸盐水泥P·O≥80且<95>5且≤20a-矿渣硅酸盐水泥P·S·A≥50且<80>20且≤50b---P·S·B≥30且<50>50且≤70b---火山灰质硅酸盐水泥P·P≥60且<80->20且≤40c--粉煤灰硅酸盐水泥P·F≥60且<80-->20且≤40d-复合硅酸盐水泥P·C≥50且<80>20且≤50eGB175-2007取消了复合硅酸盐水泥中允许掺加粒化精炼铬铁渣、粒化增钙液态渣、粒化碳素铬铁渣、粒化高炉钛矿渣等混合材
Page283.2.2强度——检验方法——软练胶砂法,分别测量抗压强度和抗折强度。试件尺寸:4040160mm;胶砂配比:水泥:ISO标准砂:水=1:3:0.5;振实成型:两次下料分别振动60次。试件养护:在20C1C,相对湿度不低于90%的雾室或养护箱中24h,然后脱模在20C1C的水中养护至测试龄期.
Page29强度——强度测量:将试件从水中取出,先进行抗折强度试验,折断后每截再进行抗压强度试验。受压面积为4040=1600mm2。结果计算:抗折强度以三个试件的平均值,抗压强度以六个试件的平均值。100mm160mmPP抗压强度试验抗折强度试验
Page303.2.3凝结时间——概念:凝结时间—水泥加水开始到水泥浆失去流动性,即从可塑性发展到固体状态所需要的时间。初凝时间从水泥加水拌和到水泥浆开始失去可塑性所需的时间;终凝时间从水泥加水拌和到水泥浆完全失去可塑性,并开始具有强度所需的时间。测定方法:用标准稠度的水泥净浆,在规定的温湿度下,用凝结时间测定仪来测定。国标要求:硅酸盐水泥初凝时间≥45min;终凝时间<390min。普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥。初凝时间≥45min;终凝时间<600min。
Page31凝结时间——标准稠度水泥浆离底1~2mm为初凝园弧形压痕终凝
Page32安定性——基本概念:水泥凝结硬化过程中,体积变化是否均匀适当的性质称为体积安定性。若水泥石的体积变化均匀适当,则水泥的体积安定性良好;若水泥石发生不均匀体积变化:翘曲、开裂等,则水泥的体积安定性不良。肉眼观察表面有无裂纹合格标准:无裂纹、无弯曲。合格标准:<5mm。雷氏夹法试饼法
Page333.2.4化学指标——品种代号不溶物烧失量三氧化硫氧化镁氯离子(质量分数)硅酸盐水泥P·Ⅰ≤0.75≤3.0≤3.5≤5.0a≤0.06cP·Ⅱ≤1.50≤3.5普通硅酸盐水泥P·O-≤5.0矿渣硅酸盐水泥P·S·A--≤4.0≤6.0bP·S·B---火山灰质硅酸盐水泥P·P--≤3.5≤6.0b粉煤灰硅酸盐水泥P·F--复合硅酸盐水泥P·C--a如果水泥压蒸试验合格,则水泥中氧化镁的含量(质量分数)允许放宽至6.0%。b如果水泥中氧化镁的含量(质量分数)大于6.0%时,需进行水泥压蒸安定性试验并合格。c当有更地要求时,该指标由买卖双方确定。
Page343.3包装、标志注意事项包装袋装水泥每袋净含量为50kg,且应不少于标志质量的99%;随机抽取20袋总质量应不少于1000kg。水泥包装袋应符合GB9774的规定。标志水泥包装袋上应清楚注明:执行标准、水泥品种、代号、强度等级、生产者名称、生产许可证标志(QS)及编号、包装日期。净含量。包装袋两侧应根据水泥的品种采用不同颜色印刷水泥名称和强度等级,
Page354.抽查结果与分析
Page36不合格因素分析1、由于我省水泥产能过剩,设备运行率较低,使水泥行业市场竞争极为激烈,整体盈利水平低下,导致出现辽宁地区水泥销售价格年初以来多次下调。少数企业产品质量“压线控制”,提高混合材或助磨剂掺量以降低生产成本。
Page37不合格因素分析2、2009年9月国务院下发《关于抑制部分行业产能过剩和重复建设引导产业健康发展的若干意见》。文件明确要求“各省(市、区)必须尽快制定三年内彻底淘汰落后产能时间表”。由于国发〔2009〕38号规定今年是淘汰落后产能的最后一年,部分企业开始不择手段的捞取最后一杯羹,消极对待生产控制,产品质量要求观念全无,只求谋取利益最大化,这也是我省水泥产品的质量出现下滑的重要因素之一。
Page38不合格因素分析3、出厂水泥管理不严,对检验工作不够重视。水泥质量必须按照水泥《水泥产品生产许可证实施细则》和《水泥企业质量管理规程》严格检验和控制,经确认水泥各项质量指标及包装质量符合要求时方可出厂。一些企业采用出磨检验代替出厂检验,未做出厂检验,无法保证水泥质量。
Page394.2不合格项目及分析本次抽查质量问题主要集中在:熟料强度低,混合材掺加大导致强度较低;在水泥粉磨过程中使用含有氯离子较高的助磨剂,造成氯离子超标;水泥中石膏掺量不足,或是加入石膏的品味低,使水泥中三氧化硫成分过少引起的初凝时间较短。
Page404.2.1不合格项目不合格项目氯离子强度凝结时间(初凝)本次监督抽查的主要不合格项是3/28天强度、凝结时间(初凝)和氯离子含量。在11个批次不合格产品中,2个批次产品凝结时间(初凝)不合格,占不合格产品总数的18.2%;3个批次产品强度不合格,占不合格产品总数的27.3%;6个批次产品氯离子含量不合格,占不合格产品总数的54.5%
Page414.2.2不合格因素分析—强度水泥的强度是指水泥水化后所能承受外力破坏的能力,是评价水泥质量的重要指标,是划分水泥强度等级的依据。水泥强度不合格的主要原因:(1)熟料质量较差;(2)混合材掺量过大;(3)出厂确认数据统计不合理。
Page42不合格因素分析—强度水泥的质量主要决定于熟料的岩相组成与结构,关键是控制熟料的化学成分。水泥熟料中,氧化钙、二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁不是以单独的氧化物存在,而是以两种或两种以上的氧化物反应生成的多种矿物的集合体组成,熟料配料的三率值决定了熟料的矿物组成和熟料的活性状况。企业应根据原燃材料实际、易烧性和窑炉的热工状况,选择最佳的熟料率值。在熟料率值选择和确定中应努力提高硅酸盐矿物(C3S+C2S)含量,新型干法回转窑可在75%以上。在这个基础上适当提高C3S含量,适当调整C3A含量,适当降低C4AF含量。水泥的强度是通过水泥熟料中的硅酸三钙,硅酸二钙,铝酸三钙,铁铝酸四钙等硅酸盐晶体通过水化反应而发生晶体增长,从而产生强度。粉磨站加强进场熟料检验。
Page43不合格因素分析—强度水泥与水接触时,水泥中的各组分与水的反应称为水化。C-S-H凝胶材料Ca-AlCH材料水化铝(铁)酸钙水化硫铝(铁)酸钙
Page44混合材作用混合材料在水泥中主要3个作用:一是活化效应,它与混合材料活性和细度有关。二是填料作用,它同水泥水化产物结合在一起,起骨架作用。三是最佳堆积密度效应,当混合材料的粒径很小时,如<3um,可以明显提高水泥石的密实度,改善水泥混凝土性能,提高水泥混凝土的强度。
Page45不合格因素分析—强度目前水泥出厂采用确认方法。水泥生产企业针对近一个季度不少于30组数据的强度检验结果,运用回归分析建立出厂水泥一天或三天强度与出厂水泥二十八天强度的预测公式。针对每个编号的出厂水泥一天或三天强度检验结果,可应用该预测公式推算出出厂水泥二十八天强度,并与出厂水泥的内控二十八天强度指标进行对比,结合产品技术标准规定的其他品质指标一起确认合格情况,并做出能否出厂的决定。当企业生产工艺、原燃材料、配料方案、水泥品种以及检测方法等发生重大变化时,应重新建立出厂或出磨水泥一天或三天强度与出厂水泥二十八天强度之间的回归方程,其样本量不少于30组。正常时,每月应对回归方程的准确性进行一次验证,若相关性或精度发生变化时,应重新建立回归方程。
Page46不合格项目分析—凝结时间水泥的凝结时间就是指水泥水化反应的速度及时间。从水泥加水拌合至水泥浆开始失去塑性的时间,称为初凝时间;从水泥加水拌合至水泥浆完全失去塑性并开始具有硬度的时间,称为终凝时间。水泥凝结时间不合格的主要原因:石膏掺量少,三氧化硫含量低。
Page47不合格因素分析—凝结时间如果单纯用熟料制成水泥,水化特别快,很快就凝结了,无法正常施工,所以添加了石膏作为缓凝剂。缓凝剂是一种能推迟水泥水化反应,从而延长水泥浆体的凝结时间,使新拌混凝土较长时间保持塑性,方便浇注,提高施工效率,同时对混凝土后期各项性能不会造成不良影响的外加剂。无机类缓凝剂,往往是在水泥颗粒表面形成一层难溶的薄膜,对水泥颗粒的水化起屏障作用,阻碍了水泥的正常水化。这些作用都会导致水泥的水化速度减慢,延长水泥的凝结时间。以水泥中SO3含量作为石膏掺量的控制指标过少,不能合适地调节水泥正常凝结时间过多,可能导致水泥体积安定性不良
Page48不合格因素分析—凝结时间二水石膏应用的最多,但它的溶解度不是最大的,因此控制好磨机温度很重要:磨内温度适当高,使部分二水石膏脱水为溶解度大的半水石膏适应性好;磨内温度过高会形成大量半水石膏,导致假凝;磨内温度过低,半水石膏量少,会导致急凝。单独使用硬石膏会引起水泥与部分减水剂的不适应,造成急凝、瞬凝现象.
Page49不合格项目分析—氯离子氯离子是激发水泥水化,提高早期强度最好的元素。同时氯离子也是诱发钢筋锈蚀的重要原因,直接影响建筑物的耐久性。氯离子不合格的主要原因:助磨剂中氯离子含量过高。
Page50不合格因素分析—氯离子氯离子可激发水泥早期强度。氯化钠价格低廉,一些外加剂中含有氯化钠。助磨剂应用于水泥生产,目的是提高粉磨效率,优化水泥颗粒组成。但一些企业假借助磨剂的名义在水泥中掺入了不允许掺加的外加剂,如盐类早强剂等。助磨剂是水泥中氯离子的主要来源。水泥在没有Cl-或Cl-含量极低的情况下,由于水泥混凝土碱性很强,pH值较高,保护着钢筋表面钝化膜使锈蚀难以深入。氯离子在钢筋混凝土中的有害作用在于它能够破坏钢筋钝化膜,加速锈蚀反应。当钢筋表面存在Cl-、O2和H2O的情况下,在钢筋的不同部位会发生如下电化学反应:Fe+2Cl-→FeCl2+2e-→Fe2++2Cl-+2e-;O2+2H2O+4e-→4(OH)-。进入水中的Fe2+与OH-作用生成Fe(OH)2,在一定的H2O和O2条件下,可进一步生成Fe(OH)3产生膨胀,破坏混凝土。
Page515.工作建议加强对水泥企业生产许可证证后监管工作工作建议尽快制定我省水泥出厂确认方法标准,规范企业水泥出厂管理。加强监管,宣传好企业,曝光产品质量差的单位,扶优治劣,规范市场竞争秩序。
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