最新(二烷基酮锂)课件PPT.ppt 59页

'(二烷基酮锂) 16.2NomenclatureofaldehydesandketonesIntheIUPACsystemaliphaticaldehydesarenamedsubstitutivelybyreplacingthefinaleofthenameofthecorrespondingalkanewithalForexample2 Aldehydesinwhichthe–CHOgroupisattachedtoaringsystemarenamedsubstitutivelybyaddingthesuffixcarbaldehyde.3 7 16.4Synthesisofaldehydes1.Oxidation8 2Reduction9 10 16.5Synthesisofketones1.Ketones(andaldehydes)byOzonolysisofalkenes11 2.KetonesfromFriedel-CraftsAcylations12 3.KetonesfromOxidationsofsecondaryalcohols13 4.KetonesfromAlkynes14 5.KetonesfromLithiumDialkylcuprates(二烷基酮锂）15 6.KetonesfromthereactionofnitrileswithRMgXorRLi16 16.6Nucleophilicadditiontothecarbon-oxygendoublebond17 18 16.7Theadditionofwaterandalcohols:Hydrates(水合物),Acetals（缩醛）,andketals(缩酮)19 16.7BHemiacetalsandHemiketals（半缩醛和半缩酮）20 16.7CAcetalsandcyclicketals（缩醛和环状缩酮）21 22 16.7DAcetalsandcyclicketalsasprotectinggroups23 Syntheticapplication24 16.7EThioacetalsandthioketals;硫缩醛和硫缩酮Aldehydesandketonesreactwiththiolstoformthioacetalsandthioketals.25 26 16.8TheadditionofderivativesofammoniaAldehydesandketonesreactwithanumberofderivativesofammoniainthegeneralwayshowninthefollowingsequence:27 16.8A2,4-Dinitrophenylhydrazones,Semicarbazones,andoximes28 29 SpecificExamples因为产物都是固体，利用此反应可以鉴定未知有机物。30 16.8BIminesAldehydesandketonesreactwithprimaryaminestoformimines.31 16.8CHydrazones:TheWolff-KishnerreductionHydrazonesarethebasisforausefulmethodtoreducecarbonylgroups(C=O)ofaldehydesandketonesto–CH2–groups,calledtheWolff-Kishnerreduction32 16.9Theadditionofhydrogencyanide(HCN)andofsodiumbisulfite(NaHSO3)33 Cyanohydrinsareusefulintermediatesinorganicsynthesis.34 35 16.10Theadditionofylides(叶立德）:Thewittig（魏悌希）reactionThisreaction,knownasthewittigreaction，hasprovedtobeavaluablemethodforsynthesizingalkenes.Discoveredin1954byGerogeWittig,thenattheUniversityofTubingen.Wittigwasaco-winneroftheNobelprizeforchemistryin1979.36 Howtomakephosphorusylide?37 38 16.11Theadditionoforganometallicreagents:Thereformatskyreaction39 TheadditionofanorganozincreagenttothecarbonylgroupofanaldehydeorketoneiscalledtheReformatskyreaction40 ExamplesoftheReformatskyreactionarethefollowing:41 16.12Oxidationofaldehydesandketones42 16.12ATheBaeyer-VilligeroxidationofaldehydesandketonesBothaldehydesandketonesareoxidizedbyperoxyacids.Thisreaction,calledtheBaeyer-Villigeroxidation.43 Themechanismproposedforthisreactioninvolvesthefollowingsteps:44 16.13Chemicalandspectroscopicanalysisforaldehydesandketones16.13ATollens’test(托伦测试）(silvermirrortest银镜测试）Tollen’stestcandistinguishwithaldehydesandketones45 16.13BSpectroscopicpropertiesofaldehydesandketones46 Additionalproblems---Homework16.24,16.26,16.28,16.31,16.32,16.4247 督脉（28穴） 长强ChángqiángDU1络穴定位：在尾骨端下，当尾骨端与肛门连线的中点处。临床应用：现多用于痔疮，脱肛，阴囊湿痒，腰脊痛，尿失禁，尿路感染，下肢麻痹等。操作：斜刺，针尖向上与骶骨平行刺入0.5～1寸。不得刺穿直肠，以防感染，不灸。 常用配伍：配二白、阴陵泉、上巨虚、三阴交，治痔疮（湿热下注型）；配精宫、二白、百会（灸），治脱肛、痔疮;配小肠俞，治大小便难，淋症；配身柱，治脊背疼痛 腰阳关YāoyángguānDU3定位：在腰部，当后正中线上，第４腰椎棘突下凹陷中。临床应用：现多用于下肢瘫痪，腰骶部疼痛，月经不调，遗精，阳痿，慢性肠炎，坐骨神经痛等。操作：向上微斜刺0.6～1寸；可灸。 常用配伍：补腰阳关、肾俞、次髎、泻委中，治腰脊痛、四肢厥冷、小便频数；配腰夹脊、秩边、承山、飞扬，治坐骨神经痛、腰腿痛；配膀胱俞、三阴交，治遗尿、尿频。 命门MìngménDU4定位：在腰部，当后正中线上，第２腰椎棘突下凹陷中。临床应用：现多用于腰扭伤，遗尿，白带，子宫内、外膜炎，盆腔炎，脊柱炎，肾炎，坐骨神经痛，下肢瘫痪，小儿脑膜炎，破伤风，疝气，痔疮，耳鸣，失眠等。操作：向上斜刺0.5～1寸；可灸。 常用配伍：配肾俞、太溪，治遗精、早泄、腰脊酸楚、足膝无力、遗尿、癃闭、水肿、头昏耳鸣等肾阳亏虚之症；配百会、筋缩、腰阳关，治破伤风抽搐；灸命门、隔盐灸神阙，治中风脱症；配关元、肾俞、神阙（艾灸），治五更泄；补命门、肾俞、三阴交，治肾虚腰痛；泻命门、阿是穴、委中、腰夹脊穴，治腰扭伤痛和肥大性脊柱炎；配十七椎、三阴交，治痛经（寒湿凝滞型）（艾灸）；配大肠俞、膀胱俞、阿是穴（灸），治寒湿痹腰痛。 至阳ZhìyángDU9定位：在背部，当后正中线上，第７胸椎棘突下凹陷中。临床应用：现多用于急性胃炎，肝炎，胆囊炎，胸膜炎，疟疾，支气管炎，哮喘，胆道蛔虫症等。操作：向上微斜刺0.5～1寸；可灸。 常用配伍：配曲池、阳陵泉、脾俞，治黄疸；配天枢、大肠俞，治腹胀、肠鸣、泄泻；配内关、神门，治心悸、心痛。 大椎DàzhuīDU14定位：在后正中线上，第７颈椎棘突下凹陷中。临床应用：现多用于发热，中暑，疟疾，感冒，肺结核，支气管炎，哮喘，肺气肿，衄血，精神分裂症，癫狂，痫证，小儿惊风，呕吐，黄疸，齿龈炎，小儿消化不良，老年初期白内障，疔疮，肝炎，血液病，湿疹，瘫痪，尿毒症等。操作：直刺0.5～1寸；可灸。 常用配伍：配肺俞，治虚损、盗汗、劳热；配间使、乳根，治脾虚发疟；配四花穴，治百日咳（双膈俞、双胆俞）；配曲池，预防流脑；配合谷，治白血球减少；配足三里、命门，提高机体免疫力；配大椎、定喘、孔最，治哮喘；配曲池、合谷，泻热；配腰奇、间使，治癫痫。 '