最新三乙二胺合钴配离子光学异构体课件PPT.ppt 55页

'三乙二胺合钴配离子光学异构体 实验目的了解配合物的光学异构现象；掌握三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、拆分和比旋光度的测定。12 背景知识光学异构体指两种构造相同，但彼此互为镜象而又不能重叠的化合物称为光学异构体（或称对映异构体）。光学异构体的分子中，一种异构体使偏振光的振动平面向右旋转，而另一种异构体使偏振光的振动平面向左旋转，通常以d或（+）表示右旋，而以l或（-）表示左旋。左旋体(l)和右旋体(d)互称为对映体，就像人的手一样，左右手永远不能重合。等量的l和d的混合物不具旋光性，称dl型化合物(即外消旋体)。 本实验欲制备和离析光学异构体三乙二胺合钴配离子，在它们的外消旋混合物中，加入D-酒石盐（用D-tart表示）而使光学异构体分离：[d-Co(en)3]3++D-tart+Cl-+5H2O→[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O↓[l-Co(en)3]3++D-tart+Cl-→[l-Co(en)3][D-tart]Cl(aq)[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O与NaI反应转为[d-Co(en)3]I3·H2O，这个产物的比旋光度为+89°。实验原理 滤液中，加入NaI，析出[d-Co(en)3]I3·H2O与[l-Co(en)3]I3·H2O的混合物，因[l-Co(en)3]I3·H2O在温水中的溶解度比其对映体大得多，因此重结晶可得到较纯的[l-Co(en)3]I3，这个产物的比旋光度为-89°。由实验测得各异构体的比旋光度与理论值相比，可求得样品中异构体的纯度。产品纯度计算 实验步骤制备拆分试剂D－酒石酸钡制备[Co(en)3]3+[d-Co(en)3]I3·H2O[l-Co(en)3]I3·H2O测旋光度计算产率实验流程 1.酒石酸钡的制备在250mL烧杯中，把5gD-酒石酸溶于50mL水中，边搅动边缓慢地加入13g碳酸钡，加热并连续搅动0.5h以确保反应完全，滤出沉淀并用冷水洗涤，在110℃下烘干。2.[Co(en)3]3+的制备在一只250mL三角瓶中加入20mL24％的乙二胺溶液和5mL浓盐酸，再加入硫酸钴溶液（7g硫酸钴溶于15mL水中）和1g活性炭，室温搅拌下用气泵向溶液中鼓空气2h，使Co2+氧化到Co3+，这时有[Co(en)3]3+生成。实验步骤 氧化完成后，用稀盐酸和稀乙二胺调节pH到7.0～7.5，把此溶液转入到100mL烧杯中，在蒸汽浴上加热15min，使反应完全，溶液冷却后过滤以除去活性炭。在所得的[Co(en)3]3+的溶液中，加入7gD-酒石酸钡，充分搅动并在蒸汽浴上加热0.5h，抽滤出硫酸钡沉淀，用少量热水冲洗沉淀，蒸发滤液到约15mL，冷却浓缩液，有橙红的[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O晶体析出，过滤。保留滤液为离析异构体用。橙红色晶体用约10mL热水重结晶，用乙醇洗涤晶体并晾干。配合物化学离析实验步骤 3.[d-Co(en)3]I3·H2O的制备在100mL烧杯中用10mL热水溶解[d-Co(en)3][D-tart]Cl·5H2O晶体，注入0.5mL浓氨水，在充分搅动下，再注入碘化钠溶液（9gNaI溶解于8mL热水中）。在冰水中冷却此溶液，过滤得橙红的[d-Co(en)3]I3·H2O针状晶体，用10mL30%NaI溶液洗涤，最后再用少量无水乙醇和丙酮洗涤，晾干，记录产量。4.[l-Co(en)3]I3·H2O的制备在上面保留的滤液中，注入0.5mL浓氨水，加热到80℃，在搅动下，加入9g碘化钠固体，在冰水中冷却有晶体析出，过滤得到不纯的[l-Co(en)3]I3·H2O异体，用冷却的10mL30％NaI溶液洗涤，然后再用无水乙醇洗涤。实验步骤 产物中含有一些外消旋酒石酸盐，将它溶解在15mL50℃的水中，滤出不溶的外消旋酒石酸盐，加入3g碘化钠固体于50℃的滤液中，在冰水中冷却，有橙黄色的[l-Co(en)3]I3·H2O晶体析出，过滤。产物用少量无水乙醇和丙醇洗涤，晾干，记录产量。5.异构体旋光度的测定称取1.00g[d-Co(en)3]I3·H2O和[l-Co(en)3]I3·H2O异构体，分别倒入50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。分别在旋光仪上用2dm长的样品管测定其旋光度。实验步骤 实验结果和计算1.光学异构体的旋光度2.比旋光度和摩尔旋光度的计算3.光学异构体纯度的计算由实验测得的与理论相比，可求得该样品的纯度。 注意事项本身合成得到的三乙胺合钴络离子有两种旋光异构体，实际是外消旋体： 制备其拆分试剂D－酒石酸钡，它与三乙胺合钴络离子的两种旋光异构体形成的非对映异构体溶解度不同，再用碘离子析出各自的异构体;实验时间长，合理安排，合成分离要仔细;学习旋光仪的使用，正确读取数据。注意事项 如何判别配合物是否具有光学异构体？若测定了它的ORD曲线CD曲线，能否出它的立体构型？2.在纯化异构体[Co(en)3]I3·H2O中，为何要用NaI的溶液来洗涤？思考题 实验延伸化学拆分法是一种常用的拆分旋光异构体的方法，该方法将对映体首先转化为非对映体，然后再利用非对映体溶解度或其它物理性质的不同来进行分离。进一步的实验可以查阅文献合成(d,l)-[Rh(en)3]I3,并用化学拆分法进行拆分。 八纲辨证病例选北京中医药大学赵歆 1.李某，男，35岁。便干，常口渴咽干，两天前外出感寒，遂见恶寒发热，无汗，头身疼痛，鼻塞声重，舌红苔黄，脉浮紧。本病应诊断为何证？并作证候分析。 辨证：表寒里热证。分析：病人素体阴虚，故见便干，口渴咽干。又因复感风寒，内热为外寒所遏，阳气郁闭，故出现发热恶寒，身痛无汗等表寒症状。舌红，苔黄为里热熏蒸之象，脉浮紧是风寒外束之特征。 2.王某，女，38岁。患肺结核2年，近2月来经常咳血，咳嗽、潮热骨蒸、盗汗音哑、形体羸瘦、喘息气短、形寒恶风自汗，食少便溏，面浮肢肿，舌光淡红裂纹少津，脉沉微细。本病应诊断为何证？并作证候分析。 辨证：阴阳两虚证。分析：本证由肺痨日久，阴损及阳，肺脾肾三脏功能失调所致。久咳嗽血，耗损肺阴，声道失润，金破不鸣而音哑；肺气耗散，气无所主，卫阳不固，则见喘息气短，形寒恶风自汗；阴虚则骨蒸潮热；盗汗伤津，精血不足则形体日瘦；食少便溏，面浮肢肿为脾肾之阳损伤，生化之机日惫，虚损难复。舌光，色淡红，裂纹少津，脉沉微细为阴阳俱衰之象。 3.张某，女，29岁。患者二个月来时常发热，热势或高或低，波动于37.3～38℃之间，午后发作，并于劳累后加重，疲倦乏力，少气懒言，常自汗出，易感冒，纳差便溏，本次发热已持续3天。舌质淡白，苔薄白，脉弱。 主诉：反复发热2个月，本次复发3天。辨证：里证，虚证，热证。分析：中气不足，阴火内生，劳则气耗，故见长期反复发热，劳累加重；气虚失养则神疲乏力，少气懒言；气虚表卫不固故自汗易感冒；脾气虚失运则见食少便溏，舌质淡白，苔薄白，脉弱均为气虚之象。 4.赵某，男，48岁。患者五年前患肝炎，虽经治疗，但症状时轻时重，纳差，胁痛。三个月来，腹部胀大，腹围90厘米（原81厘米），脘腹撑急，如囊裹水，烦热口苦，渴不欲饮，小便短赤，大便黏滞不爽，舌边红，苔黄腻，脉弦数。请写出主诉，八纲辨证诊断，并进行病机分析。 主诉：胁痛、纳差5年，腹部胀大3月。八纲：里证，热证，实证。分析：湿热互阻中焦，浊水停聚，故腹大胀满撑急，如囊裹水。湿热上蒸，故烦热口苦，渴不多饮。湿热下注，大便不爽，小便短赤。湿热蕴结肝脾，故胁痛，纳差。舌边红，苔黄腻，均为湿热壅盛，病位在肝脾之象。 5.林某，男，56岁。患者一年前突然昏仆，不省人事，经抢救，神志清醒后现左半身上下肢运动不便。嗣后大便秘结不通，二三日一行，虽有便意，但临而努挣乏力，挣则汗出气短，便后疲乏，痛苦难耐，面色苍白，神疲气怯，舌质淡嫩，苔薄白，脉虚无力。请写出主诉、八纲辨证诊断，并进行病机分析。 主诉：左侧半身不遂，大便秘结一年。辨证：里证、虚证，阴证。分析：脾为后天之本，肺主气，肺脾气虚，血运无力，经脉失养，故半身不遂。肺与大肠表里，肺气虚大肠传送无力，故虽有便意，竭力努挣而使秘难下。肺卫不固，故挣则汗出气短。脾虚化源不足，故而面苍白神疲气怯。舌、脉均为气虚之象。 6.安某，男，34岁。数日来见食物心中泛泛欲吐，进食少许即行吐出，吐势较猛，不能参加劳动。嗳气，胃脘不舒，胸闷胁痛，上身，烦热，下肢觉冷，夜不安寝。舌尖红，苔薄白，脉弦。请作出八纲辨证诊断，并进行病机分析。 辨证：里证，上热下寒；分析：嗳气，胃脘不舒，泛恶，食后呕吐，吐势较猛，为胃失和降，胃气上逆而致；胸闷胁痛，脉弦为肝气郁滞，综上为肝气犯胃，肝胃不和之里证。上身烦热，下肢觉冷，舌尖红，苔白为上热下寒之征。 7.韩某，男，39岁。咳嗽十余年，初时咯痰色白，痰出咳平。现咳痰质地较黏稠，有时痰中带有血丝，咳声不扬，甚则音哑，口干咽燥，午后潮热，形体消瘦，皮肤干燥，舌红而干，脉象虚数。请作出八纲辨证诊断，并进行病机分析。 辨证：阴虚证（虚热证）分析：咳痰日久伤及肺阴，肺阴不足，虚火内炽，则午后潮热；肺失肃降，则气逆咳嗽，咯痰黏稠；灼伤肺络，咯痰带血。津液不润，故咳声不扬，音哑咽燥，口渴；不能充身泽毛，故形体消瘦，皮毛干燥。舌红而干，脉虚数，乃阴枯热灼之象。综上，此证为阴虚证（虚热证）。 8.王某，男，40岁。患者胃脘疼痛，反复发作已三年，冬季痛甚，痛时喜暖喜按，进热食痛减，食欲不振。今日起恶寒发热，头痛，周身酸痛，无汗，口不渴，小便清长，大便溏泻，舌质淡，苔薄白，脉浮紧。请作出八纲诊断，并进行病机分析。 辨证：表里俱寒证分析：患者胃脘疼痛，喜暖喜按，进热食痛减，食欲不振，为脾胃阳虚之象。近日恶寒发热，无汗，头身疼痛，脉浮紧为外感风寒之征。口不渴，小便清长，大便溏泻，舌淡苔白，为寒证表现。综上，患者为表里俱寒之征。 9.黄某，女，38岁。患者失眠多梦，头晕目眩，心悸气短，手足麻木，腰膝酸软，潮热盗汗，五心烦热，月经提前，色红量少，舌红少苔，脉细数。请作出八纲诊断，并进行病机分析。 辨证：阴虚（心肾阴虚证）分析：患者潮热盗汗，五心烦热，舌红少苔，脉细数为阴虚内热之象。失眠多梦，头晕目眩，心悸气短，手足麻木为心血不足之象。腰膝酸软，头晕目眩为肾虚之象。综合以上表现，患者当属心肾阴虚之证。 10.徐某，女，72岁。患者经常咳嗽已二十余年，近五六年频繁发作，遇寒更甚，伴心性足肿。三日来因劳累诸症加重，精神萎顿，心悸气喘，不能平卧，头晕耳鸣，咳嗽痰多色白，足肿向上蔓延过膝，畏寒肢冷，尿少但淋漓不尽，五更泄泻，舌质淡紫苔灰腻，脉细弱无力。请作出八纲诊断，并进行病机分析。 辨证：阴证、虚实夹杂；分析：肺为气之主，肾为气之根，肺肾两虚，呼吸不利，而久病咳喘。肾阳不足，气化失司，小水不利，水湿内停，水气凌心，心阳不振，则为心悸；上犯于肺，则为咳嗽痰喘；泛于肌肤，则为水肿。此为久咳伤肾，肾阳虚衰，水湿内停，水气凌心，痰湿犯肺，肺肾心三脏俱虚，痰湿内阻之虚实夹杂证。舌淡紫，苔灰腻，脉细弱无力，正为此证之舌脉。 11.王某，女，14岁。患者发热、咳嗽三天，头痛、恶风、汗少、咳吐黄痰，口渴咽痛，小便黄，大便干，舌质红，苔薄白微黄，脉浮数。请作出诊断，并进行病机分析。 辨证：表热证（外感风热，肺卫失宣）分析：患者发热恶风，头痛，汗少，舌红苔薄白微黄，脉浮数为外感风热之表热证。肺合皮毛，外邪袭表犯肺，肺失宣降而发咳嗽。热邪灼津，则口渴咽痛，尿黄。肺与大肠相表里，肺热传与大肠，则大便干。综上，证属外感风热，肺卫失宣之表热证。 12.资某，男，40岁。患者自述头晕头热，左偏头痛，左面发麻，晚上耳鸣，目睛胀痛，睡眠甚差，心慌，全身拘紧作痛，胸部疼痛，时欲呕吐，性急易怒，怒则手颤，腿软足冷，脉象浮而无力，舌质干红无苔。请作出诊断，并进行病机分析。 辨证：虚实夹杂证（上实下虚）分析：患者失眠心悸，面麻，全身拘紧，舌红无苔为阴血不足之象。头晕头热，左侧头痛，目睛胀痛，性急易怒为肝阳上亢之征。怒则手颤表明已有阳亢化风之象。腿软足冷，脉浮无力为阴虚于下，阳亢于上，上盛下虚之虚实夹杂证。 13.朱某，男，9岁。患者初起恶寒发热，继而咳嗽，喉中痰鸣如水鸡声，或如拽锯，鼻煽口干，二便不利，面赤唇红，脉右浮滑搏数，左浮弦，舌苔黄白相兼。请作出诊断，并进行病机分析。 辨证：表里同病、表证入里分析：初起恶寒发热，继而咳嗽，此属风寒束肺之表证。脉浮苔白仍在，此属表邪未尽。面赤唇红，喉口痰鸣，如水鸡声，鼻煽咽干，二便不利，脉滑搏数，舌苔兼黄，则为表邪入里化热，灼液成痰，肺为火灼，失其宣降之职。综观上述临床表现，患者病属风寒束肺，痰火内郁之哮证，病性为表里同病、表证入里。 14.仇某，女，34岁。患者于近两周内，自觉右侧胸痛，五日来咳嗽，吐白泡沫痰，并伴头痛、恶寒、发热、汗出、胸闷气短，故来诊。诊时除上述症状外，右侧胸胁痞闷作痛，纳谷欠馨，舌苔薄腻，根稍厚，脉濡数且有滑象。请作出诊断，并进行病机分析。 辨证：表里俱实分析：患者病已两周，初起右侧胸痛，为饮停胸胁，气机阻滞。五日来，恶寒发热，汗出头痛，系外感风邪之表证。肺主皮毛，风邪犯表，肺气不宣，又兼饮停胸胁，故见胸闷气短，胸胁痞闷作痛。邪犯脾胃，故纳谷不馨。舌苔薄腻根稍厚，脉濡数滑，为水饮内停之象。综上，此证属表里俱实。 15.许某，58岁。咳喘反复发作15年，秋冬为甚，咯痰稀白，胸胀闷，神疲乏力，稍劳则喘促加剧。三日前感寒，现发热，喘咳不能平卧，痰黄质稠，渴不多饮，溲赤便秘。舌红，苔黄腻，脉滑带数。请写出八纲辨证诊断，并进行病机分析。 辨证：里热，本虚标实分析：喘咳日久，咯痰稀白，神疲乏力，劳则加剧，自汗为肺气虚；近感寒邪，犯肺化热，痰热壅肺，肺失宣降，故见身热咳喘，痰黄黏稠，口渴，溲赤便秘之里热证。舌红苔黄腻，脉象滑数，为痰热内壅之象。综上，此证为里热，本虚标实之证。 1、某。时值夏季，患生热病。医初投以银翘不效，见其有烦躁，治之以栀、豉，又不效，约余往诊。余见其高热自汗，口干舌绛，大渴欲饮，周身肤红，扪之肌肤热甚。自汗湿手，烦躁不安，小便黄赤，六脉洪大而数……写出八纲辨证的结论。 2、郑某，男，70岁。素嗜酒，并有慢性气管炎，咳嗽痰多。时在初春某日大吃酒肉饭后，即入床睡眠，翌日不起，至晚出现神志迷糊，询之瞠目不知答。三天后邀余诊，见其满口痰涎粘连，两目呆瞪直视，四肢厥冷，舌淡白，苔厚腻垢浊，脉沉迟有力。写出八纲辨证的结论。 3、李某，女，24岁。患者发热、咳嗽三天，伴头痛，微恶寒，汗出，鼻流浊涕，咳吐黄痰，口渴咽痛，小便黄，大便干，舌质红，苔薄黄，脉浮数。 4、某男，38岁，农民两天前因食糖萝卜过多，食后受寒，胃痛剧烈，不思饮食，胃脘胀痛拒按，怀抱热砖，侧卧于被中，语声低微，偶有呻咛，舌苔白满，根部略显微黄，脉弦滑 5、患者，男，65岁。患者半年来每日清晨必腹泻一次，便意急迫，下利清谷，而且便后头晕乏力，肛门重坠。伴有食欲不振，腰酸腿软，头晕目眩，畏寒肢冷，舌淡苔白，脉细弱 6、伤寒九日以来，口不能言，目不能视，体不能动，四肢俱冷，皆曰阴证。适材诊之，六脉俱无，以手按腹，眉皱作楚，两手护之，按其趺阳大而有力，乃知腹中燥屎也，与大承气汤，得燥屎六七枚，口能言，体能动矣。故按手不及足者，何以救此垂危之证耶'