最新分析试样预处理课件PPT.ppt 71页

'分析试样预处理 本章重点与难点重点掌握：固体试样的取样原则和方法取样公式的理解和应用试样分解的一般原则和方法难点：根据试样的组成特性、待测组分的性质及分析目的，选择合适的取样和分解方法 1.1试样的采集学习要求：★学会应用采样公式确定采样点和平均试样采取量★掌握不同样品的采样原则和方法 取样点的选择：1、对分析结果的准确度要求越高，即E越小，采样单元数n越大；2、物料越不均匀，б越大，采样单元数n越大；3、增加测定次数，则t值变小，采样单元数n减少。 固体取样：样品增量逐一混合示意图 采集量的估算：mQ(kg)：试样的最小质量；k：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，越大，通常在0.05~1kg·mm-2之间；d(mm)：试样的最大粒度直径。 例1：采集矿石样品，若试样的最大直径为10mm，k=0.2kg/mm2,则应采集多少试样？解：mQ≥kd2=0.2102=20(kg)例2：样品mQ=20kg，k=0.2kg/mm2,用6号筛(3.36)过筛,问应缩分几次？解：mQ≥kd2=0.23.362=2.26(kg)缩分1次剩余试样为200.5=10(kg)缩分3次剩余试样为200.53=2.5(kg)≥2.26，故缩分3次从分析成本考虑，样品量尽量少，从样品的代表性考虑，不能少于临界值mQ≥kd2 例1：已知K=0.1kg/mm2，若试样的最大直径为30mm，则应采集多少试样？例2：将试样通过直径3.36mm过筛,问应缩分几次？例3：如果最后所得分析试样不超过100克,问试样通过筛孔的直径为多少mm？ 有试样20kg，粒度6mm，缩分后剩10kg若要求试样粒度不大于2mm,那么mQ≥0.2kgmm-2×(2mm)2;即mQ≥0.8kg;10kg缩分3次后，剩1.25kg，大于0.8kgmQ≥0.2kgmm-2×(6mm)2;即mQ≥7.2kg;矿石样品要求过100～200目筛，相当于0.149~0.074mm直径 采集平均试样时的最小质量 1.1.2液体试样1.1.3气体试样1.1.4生物试样 液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶，一般情况下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响2、液体试样 液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。采取这些措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关。 根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）根据分析项目要求采样多变性：河水—上、中、下（大河：左右两岸和中心线；中小河：三等分，距岸1/3处）；湖水---从四周入口、湖心和出口采样；海水---粗分为近岸和远岸；生活污水---与作息时间和季节性食物种类有关；工业废水---与产品和工艺过程及排放时间有关水样的保存和予处理对于不同测定项目，采用不同目的的保存方法水样 用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料，因密度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀3、气体试样 采集气体物质装置（a)小型气体吸收管；（b)小型冲击式集尘器 静态气体试样直接采样，用换气或减压的方法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接动态气体试样采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3直径处，面对气流方向---常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，抽气取样固体吸附法取样用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取法解脱，或与GC连接检测对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式最普遍---采用玻璃纤维素纤维(0.3mm)过滤大气试样 其组成因部位和时季不同而有较大差异采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性和部位典型性鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的成分，一般应采用新鲜样品进行分析4、生物试样 生物样品中药残留测定样品生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易吸附碱性物质固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和抑制降解等血样：血浆、血清、血液尿样注意酸败和细菌污染，4度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐 冷冻干燥法样品放在冷冻干燥室内，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水变成冰，2-3天后冰全部升华用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组分的干燥NBS的果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的As,Hg等损失，I有明显损失，Br在酸性溶液中有损失 1.2试样的制备学习要求：学会试样破碎、过筛、混匀、缩分的方法 破碎分为粗碎、中碎和细碎甚至研磨；每次破碎后要使样品全部通过筛孔；缩分是使粉碎后的试样量逐步减少，采用四分法。将过筛后的试样混匀，堆为锥形后压为圆饼形状，通过中心分成四等份，弃去对角的两份。是否需要继续缩分，可根据粒度与取样量公式进行计算。 1.3试样的分解学习要求：掌握溶解法、熔融法、干式灰化法、湿式灰化法和微波辅助消解法的试样分解方法。 1.3.1溶解法溶解法：用适当的溶剂将固体样品溶解转化为液体样品，同时将待测组分转化为可测定形态常用溶剂：水、酸、碱或混合酸一般顺序为：H2O→HCl→HNO3→碱→王水H2SO4、H3PO4、HClO4、HF等也是常用溶剂 1.3.2溶融法熔融法：将试样与固体熔剂混匀后置于特定材料制成的坩埚中，在高温下熔融，分解试样，通过复分解反应使被测组分转化为能溶于水或酸的形式，再用水或酸浸取，使其定量进入溶液。熔剂可分为酸性熔剂及碱性熔剂。常用溶剂有Na2CO3、Na2O2、NaOH、KOH、硼砂-硼酸、焦磷酸钾等。 又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄(或者镍)坩埚内，在750-800℃左右半熔融。主要用于硅酸盐中K+、Na+的测定等。3、半熔法 1.3.3干式灰化法干式灰化法又称燃烧法或高温分解法。有机样品常采用干法灰化分解，这样制备的试液空白值较低，对微量元素的分析有重要意义。干式灰化法高温电炉直接灰化氧瓶燃烧法低温灰化法 适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。将试样置于马弗炉中加热燃烧(一般为400-700℃)分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中氧瓶燃烧法干式灰化法 用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的活性很强，能在低温下（100℃）分解有机物和生物物质干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便缺点是因少数元素（C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失低温灰化法 1.3.4湿式灰化法湿式灰化法通常将硝酸和硫酸混合物与试样一起置于克氏烧瓶内，在一定的温度下进行煮解，其中硝酸能够破坏大部分的有机物。使用3:1:1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物效果更好该法的优点是速度快，缺点是因加入试剂引入杂质；因此，应尽可能使用高纯度的试剂 1.3.5微波辅助消解法方法原理：利用微波的穿透性和激活反应能力加热密闭容器内的试剂和样品可使制样容器内压力增加,反应温度提高。优点：反应速率高；样品制备的时间短；可控制反应条件，制样精度高；环境污染小；改善实验人员的工作环境。 1.4测定前的预处理辅助试剂的选择共存物的干扰被测组分的浓度/含量被测组分的存在形式试样的状态测定前的预处理 21世纪教材中医内科学病因、病机学 中医内科学基础第一节病因学三因学说（一）六淫即风、寒、暑、湿、燥、火是外感病的主要致病因素。当人体内外环境失调时，感受六淫之邪即能发病。（二）七情即喜、怒、忧、思、悲、恐、惊七种情志变化。七情过激可使人体气机紊乱，脏腑阴阳气血失调，导致疾病的发生。（三）饮食人体营养的主要来源，若饮食不节或不洁、偏嗜等常能使脾胃纳化失调而致病。 （四）内生五邪即内风、内寒、内湿、内燥、内火（内热）的统称，是脏腑功能失调所产生的病理产物，同时又是致病因素。（五）痰饮主要是肺、脾、肾功能失调，水液代谢障碍所变生。痰粘稠而饮清稀，痰无处不到，症状多端，而饮则易停留空腔或组织疏松之处。（六）瘀血血脉中血液流行不畅、停滞，或离经之血停积体内，称之瘀血。气滞、气虚、血热、阴血不足、阳气不振以及外伤等产生。 （七）劳逸太过劳指劳累，逸指安逸。劳包括劳力过度，劳神过度，房劳过度。逸包括长期既不劳动，也不运动，致使人体气血不畅，脾胃功能减弱，《内经》所说“久卧伤气”就是此意。（八）外伤枪弹伤、金刃伤、跌打损伤、持重努伤、烧烫伤、冻伤、虫兽伤、食物中毒、药物中毒等，这些因素不仅能引起外科病证，而且能使脏腑功能失调，导致内科病症。 中医内科学基础第二节病机学《伤寒杂病论》提出“六经辨伤寒，脏腑辨杂病”的方法，开创了六经辨证和脏腑辨证的先导。温病学说的发展，提出和完善了卫气营血辨证和三焦辨证的。一、脏腑病机、病证的基本概念脏腑病机，是探讨疾病发生演变过程中脏腑功能活动病理变化的机制。脏腑病证，是脏腑病机变化反映于临床的不同证候。 心之病理机制如下图示意；禀赋不足心气虚弱心阳虚心神不足虚证病因病后失养心血亏虚心阴虚劳心过度脾虚湿困停痰留饮阻遏心阳思则气结化火生痰痰火上扰,蒙蔽心包实证痹证日久血淤血脉淤阻内舍于心病证范围：主要有心悸、心痛、健忘、失眠、癫狂、昏迷、舌疮、等。 附：小肠小肠之病，多因饮食失节、损伤脾胃下传而引起。小肠与心互为表里；故心亦移热于小肠。一旦小肠为病，其病理表现主要为浊清不分，转输障碍，症见小便不利、大便泄泻，临床上可分为虚寒、实热、气痛三证。 肝病的病机如下图示意：肝火上炎化火上冲情志所伤肝气郁结肝阳妄动实证血行不畅血脉淤阻病因寒邪侵袭寒滞肝脉经气失宣肝阴不足肾阴亏虚肝失濡养虚症虚阳上扰病证范围：肝与胆的病理变化，反映于临床上，主要有中风、眩晕、头痛、痉、痫、昏厥、积聚、耳鸣、惊恐、不寐、麻木、震颤等病证。 附：胆胆因寄附于肝，禀春生之气，其性刚直，故在病理情况下，多现阳亢火旺之证。火热可灼津成痰，故胆病又多兼痰证。痰火郁遏，常扰心脾，故辨证施治时，既要泻胆化痰，又要清心安神。 脾脏发病机制如下图示意：饮食不节湿热内蕴湿浊困脾实证病因外感寒湿寒湿内停素体虚弱中气不足病后失调运化无权虚证思虑劳倦脾阳虚衰病证范围：临床常见的脾胃病证有泄泻、霍乱、黄疸、胃脘痛、呕吐、呃逆、水肿、鼓胀、痰饮、吐血、便血等。 附：胃胃为水谷之海，凡饮食不节，饥饱失常，或冷热不适，都能影响胃的功能，发生病变。胃为燥土，故性喜润恶燥，所以一般以食结郁热、口渴便秘等燥热之证皆属于胃。胃主受纳，所以临床常以呕吐为胃病之主证。 肺病病机如下图示意：劳伤过度肺气亏虚虚证病因痨虫侵袭阴津亏耗外感寒邪肺气不宣风热上受肺失清肃实证感受外邪肺不布津痰浊阻肺肺系的疾病，临床上常见者有感冒、咳嗽、哮喘、肺痈、肺痨、咳血、失音、衄血、胸痛等。 附：大肠大肠为“传导之官”，所以大肠的病理主要表现在大便异常方面，特别是大便秘结。一切热证，均可灼伤津液而便秘；肺脏清肃之气不能下降，也能发生便秘；肾水不足，肠中津液缺乏，所以造成大便秘结。脾胃虚弱，运化失健，也可影响大肠，而致传导功能失常。 肾病病机如下图示意：禀赋虚弱肾气不固久病失养肾气亏损肾不纳气阳虚病因肾阳不足肾虚水泛劳倦过度肾阴不足淫欲不节肾阴亏虚阴虚火旺肾脏疾病常见症状：水肿淋证癃闭腰痛咳喘遗精阴虚 附：膀胱膀胱既有化气行水功能，故病理变化主要表现为气化无权，癃闭，小便不利、频数、失禁等。肾主水液，与膀胱互为表里，肾气不化必影响膀胱气化，此为膀胱虚证的主要病机。至于膀胱实热证，系由他脏移热或本腑湿热壅结而成。 二、气血病机、病证基本概念（－）气《素问》所谓“百病皆生于气”。气来源于脾肾，升降出入治节于肺，升发疏泄于肝，统血贯脉而周行于心。外感疾病,风寒外束，肺气失宣，而为咳嗽；风热内炽，肺失肃降，见咳黄痰；热扰心包，心气逆乱，神昏惊厥；湿浊阻遏，在肺则气机壅塞而喘逆吐涎，在脾则清气不升而见泄泻。内伤之病，怒则气上，喜则气缓，悲则气消，恐则气下，劳则气耗，思则气结。见劳倦、饮食和情志所伤亦与气病的发生有一定关系。病因 气病证候（1）气虚：劳伤过度，久病失养而耗伤元气者。表现：少气懒言，语声低微，自汗，心悸怔忡，头晕耳鸣，倦怠乏力，食少，小便清或频，脉虚弱或虚大等。气虚易下陷，久病阳亦虚，故脱肛及子宫脱出等，亦属气虚范畴。（2）气实：痰火、食滞、湿热、郁结，外感治疗不当表现：胸闷脘痞，痰多喘满，气粗，腹胀，大便秘结，脉弦滑或弦数等。气实易化火，故有“气有余便是火”之说。 （二）血血来源于水谷之精气，通过脾胃的生化输布，注之于脉，化而为血。血与肾的关系也极为密切，精血互生，故有“肾为水脏，主藏精而化血”之说。血的功能主要是充润营养全身。目之视，足之步，掌之握，指之摄，皮肤的感觉，五脏六腑功能之协调，无不赖血之营养。血液所以能循行脉中，气的功能亦密切相关。因血属阴，赖阳气以运行，气行则血行，气滞则血瘀，气脱则血失，故有“血随气行，气为血帅”之说。血病的表现一般分为出血、血瘀、血虚。 三、风火湿疫病机、病证的基本概念（—）风风有内外之分。外风为六淫病毒之一；内风阳气所化，火热炽盛、肝阳偏亢、阴血亏虚。外风：病起急骤，身热而渴，或兼咳嗽，肢体酸痛，或骨节红肿，游走不定，或皮肤出现风疹作痒，或口歪舌强等。风、寒、湿。风为阳邪，其性善行数变，故侵犯经络骨节，其痛多游走流窜而无定处。内风：多系肝阳肝火、阴血亏虚所产生，或因情志、起居、饮食失节而诱发，根据病情轻重不同，多有头目眩晕，抽搐震颤，癫狂，或卒中，口眼喁斜、语言謇涩，半身不遂等。肝风内动、热极生风、血虚生风。 （二）火在生理状态下，人体脏腑活动赖水谷之气以营养，从而生火生热以为用；反过来，人体又赖此火热之能以腐熟水谷、化生精气而维持生命，这种火称之为“少火”。病理状态下，精血耗伤，脏腑功能失常，阴阳失其相对平衡，因脏腑阳偏亢所生之火称为“壮火”，是反常之邪火，能伤人正气而致病，即《内经》所谓“壮火食气，少火生气”。言少火为正常之火，物赖以生；壮火为反常之火，物因以耗。实火感受火热，或它邪化火而成；虚火则是脏腑病理变化病症，多由气血失调，精血亏耗而生。 （三）湿湿为阴邪，得温则化，得阳则宣。但湿邪性粘腻而滞，故不易速去，常反复经久不已。外湿：与气候环境有关，如阴雨连绵，或久处雾露潮湿，均易发生湿病；脾胃素弱，也容易感受外湿。临床表现多有身重体酸，关节疼痛，甚者屈伸不利，难以转侧，其痛常限于一处不移，苔白微腻，脉濡缓等。内湿：内湿之证，皆与脾胃有关，脾胃症状为主，口淡乏味而腻，食欲不振，或食而不多，胸脘痞闷，嗳气泄泻，肢软无力，头痛身重，苔白厚雨腻，脉濡弱等。 （四）痰痰和饮病理变化的产物，“积水成饮，饮凝成痰。”水、饮、痰三者的区别即稠浊者为痰，清稀者为饮，更清者为水。痰饮之产生，与脾、肺、肾三脏关系最为密切。从发病部位而言，饮多见于胸腹四肢，故与脾胃关系较为密切。痰之为病，全身各处均可出现，与五脏之病均有关系。张景岳说：“饮惟停积肠胃，而痰则无处不到。水谷不化而停为饮者，其病全由脾胃；无处不到而化为痰者，凡五脏之伤，皆能致之。” 21世纪教材中医内科学治疗学 第四节治疗学一、治疗原则治疗原则，即治疗疾病的法则。其内容可概括为整体论治、治病求本、动中施治、医护结合和八法运用等。（一）整体论治由于人体的脏腑、经络以及形体诸窍构成一个完整的有机体，同时又与自然界保持密切联系。从调理整体达到治疗局部病变的目的。治疗中采取因时、因地、因人制宜的方法，才能获得更好的效果。（二）治病求本治病求本，是指对发病的根本原因予以治疗。“本”和“标”是相对而言的，就正邪而言，正气是本，邪气是标；就疾病先后而育，旧病、原发病是本，新病、续发病是标。 正治：是逆其证候形之而治的一种治疗法则，又称为逆治。反治：是顺从疾病假象而治的一种治疗法则，又称从治。如“热因热用”治疗真寒假热证，“寒因寒用”治疗真热假寒证，“塞因塞用”治疗真与假实证，“通因通用”治疗真实假虚证等。治标与治本：“急则治其标，缓则治其本”及标本并重或标本同治的原则。扶正：即是扶助正气，增强体质，提高机体抗病能力。此法则适用于疾病发展过程中，以正气虚为主要矛盾而邪气不盛的虚证。祛邪：即是用泻实之法祛除病邪，从而达到邪祛正安。此法则适用于以邪气盛为主要矛盾而正气不衰的实证。 预防为主：预防，是指采用一定的措施，防止疾病的发生与发展。其内容包括未病先防和既病防变两个方面动中施治动中施治疾病发生以后，则有好转或加重的变化，因此，必须用发展的观点、动态的观点进行观察和处理。在临证过程中，不仅需要掌握常法、主方，而且应该随病情的变化进行治法乃至方药的加减增损，不应于在治疗中用一法一方守到底。医护结合疾病的治疗效果与调护有极为密切的关系，因此，在治疗疾病过程中，加强精神、饮食起居、服药等方面的护理，至关重要。在临床上，根据不同疾病的特点，在辨证施治的同时，采取必要的护理措施，可以提高疗效。 （五）八法运用八法，指汗、吐、下、和、温、清、补、消汗法是开泄肌腠，逐邪外出的一种治法。适用范围：汗法除适用于一般外感初期外，还适用于水肿和疮疡的初期以及斑疹将透的阶段吐法是病邪或有毒物，是指从口涌吐而出治法。适用范围：吐法适用于痰涎壅盛，食积胃脘不化，恶心欲呕，或误食毒物尚留胃中等疾病。下法是攻逐体内积滞、通泄大便治法。适用范围：常用于邪在肠胃，燥屎内结，热结于丧，以及水结、蓄血、痰滞、虫积等疾。 和法祛邪而扶正，达到祛邪而不伤正的和解治法。适用范围：此法运用范围很广，如少阳证、太阳少阳及少阳阳明合病，肝胃不和，肝郁所致的月经不调，肝木乘土的腹痛泄泻等。温法祛除寒邪和补益阳气治法，作用回阳救逆，温中散寒，从而达到补益阳气而祛邪治病的目的。温法适用于寒邡留滞或由热证转变为寒证的疾病。清法退热降火、保津除烦止渴适用范围热有在气分、在营血的不同，故具体治法包括：辛凉清热，苦寒清热，清营透热，咸寒清热，养阴清热和清热开窍等。补法补益人体阴阳气血之不足，或补益脏腑虚损的适用范围：适用于正气不足、体力虚弱的病人，如气虚、血虚、阴虚、阳虚以及正气虚弱而无力逐邪者。 二、治疗方法（－）内治法汤：散：丸：膏：丹：酒：注射液（二）外治法贴、涂 、敷、熨、熏、浸、洗、蒸、扑法、填法、导法以上，就内科临床常用的内治法和外治法作一简要介绍，正确使用、积极推广这些方法，定会提高治疗的效果。'