最新第二节--影响化学反应速率的因素课件PPT.ppt 69页

'第二节--影响化学反应速率的因素 （1）催化剂：能大大改变速率（2）浓度：反应物浓度越大，速率越大（3）温度：体系温度越高，速率越大（4）压强：有气体参与的反应压强越大，速率越大（5）固体表面积：块装固体反应速率小于粉末状固体反应速率。外因一、影响化学反应速率的因素 影响化学反应速率的因素不同化学反应的速率反应物本身性质（内因）同一化学反应的速率外界条件（外因）内因——物质本身的性质（决定性因素） 2、压强对化学反应速率的影响对于有气体参加的反应当其他条件不变时，增大压强→气体的体积减小→浓度增大→反应速率加快由于压强对固体、液体的体积几乎无影响，因此，对无气体参加的反应，压强对反应速率的影响可忽略不计。说明 注意恒容时加入稀有气体使压强增大，反应物和生成物的浓度都没有变化，所以化学反应速率不变。变容恒压时加入稀有气体使体积增大，反应物和生成物的浓度都减小，所以化学反应速率减小。压强的“变”与“不变”压强对速率的影响是通过改变气体的浓度来改变的；若压强变化之后，气体的浓度未变，其化学反应速率不变。总结 在C(s)+CO2(g)=2CO(g)的反应中。现采取下列措施：（1）增大压强使体积缩小；（2）增加碳的量（3）通入CO2；（4）恒容下充入N2；（5）恒压下充入N2哪些措施能够使反应速率增大？为什么？答案：（1）（3）巩固练习 如下图所示，相同体积的a、b、c三密闭容器，其中c容器有一活塞，a、b两容器为定容容器，起始向三容器中都加入相同量的SO2和O2使三容器压强相等，一定条件下发生2SO2+O2=2SO3的反应。问：③如起始在a、c两容器中通入同量的N2，则此时三容器起始压强为Pa___PbPc；①起始a、c两容器的反应速率大小关系为Va___Vc；②反应一段时间后a、c中速率大小关系为Va___Vc；=<>==>起始反应速率关系为Va___Vb___Vc巩固练习 3、温度对化学反应速率的影响5mL0.1mol/L的H2SO4+5mL0.1mol/LNa2S2O3热水冷水快慢Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O结论其它条件相同时，升高温度，反应速率加快；反之，降低温度，反应速率减慢,一般来说，温度每升高10℃，反应速率增大到原来的2～4倍。 4、催化剂对化学反应速率的影响2H2O22H2O+O2↑MnO2【结论】其它条件不变时，选用适当的催化剂可以改变反应速率；正催化剂使反应速率加快，负催化剂使反应速率减慢。 科学探究〖探究1〗设计实验比较在2mL5%的H2O2中加入FeCl3和CuSO4溶液各1mL，比较二者分解速率？加入试剂0.1mol/LFeCl30.1mol/LCuSO4产生气泡快慢结论快慢FeCl3对该反应的催化效果更好 科学探究〖探究2〗设计实验比较在4mL0.01mol/LKMnO4和2mL0.1mol/LH2C2O4，加不加MnSO4对反应速率有否影响？加入试剂0.01mol/LKMnO40.1mol/LH2C2O40.01mol/LKMnO40.1mol/LH2C2O4MnSO4溶液褪色时间结论快慢MnSO4对该反应有催化作用 科学探究〖探究3〗现有5mL淀粉溶液、碘水、2mol/L硫酸溶液。设计实验比较唾液、稀硫酸对反应速率影响效果如何？加入试剂硫酸溶液、淀粉溶液、碘水唾液、淀粉溶液碘水反应现象结论蓝色很快褪去蓝色很难褪去唾液对该反应的催化效果更好催化剂是有选择性的 1909年　　W.奥斯特瓦尔德（德国人）从事催化作用、化学平衡以及反应速度的研究1929年　　A.哈登（英国人），冯·奥伊勒–歇尔平（瑞典人）阐明了糖发酵过程和酶的作用1963年　　K.齐格勒（德国人）、G.纳塔（意大利人）发现了利用新型催化剂进行聚合的方法，并从事这方面的基础研究与化学反应速率相关的诺贝尔化学奖 1967年　R.G.W.诺里会、G.波特（英国人）　　　M.艾根（德国人）发明了测定快速化学反应的技术1997年　P.B.博耶（美国人）、J.E.沃克尔（英国人）、J.C.斯科（丹麦人）发现人体细胞内负责储藏转移能量的离子传输酶2001年　威廉·诺尔斯、巴里·夏普莱斯(美国人)、野依良治(日本人)在“手性催化氢化反应”领域取得成就与化学反应速率相关的诺贝尔化学奖 1、有效碰撞化学反应中反应物分子必须发生碰撞，但不是两种反应物分子之间的所有碰撞都能发生反应，只有合适取向、具有一定能量的分子的碰撞才能发生反应，这种能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。二、有效碰撞理论与活化分子 2、活化分子能发生有效碰撞的分子所具有的能量比整个体系内分子的平均能量要高出很多，这种分子称活化分子活化分子之间之所以能发生有效碰撞，是由于他们的能量高，发生碰撞时，能够克服相互碰撞分子之间的排斥力，破坏分子内部的化学键，从而导致反应物分子的破裂，重新组合成生成物分子。说明 活化分子所多出普通分子的那部分能量E1。活化能越低，单位体积内活化分子数越多，化学反应速率就会越快。3、活化能:4、活化能和反应速率的关系: 化学反应的历程普通分子活化能活化分子合理取向的碰撞有效碰撞新物质能量 反应物本身的性质活化能的大小单位体积内活化分子的多少单位时间内有效碰撞次数的多少化学反应速率的快慢决定决定决定决定内因外因三、用碰撞理论解释化学反应速率的快慢 碰撞理论解释1、浓度对反应速率的影响浓度增大→单位体积内n总↑→单位体积内n活↑→有效碰撞↑活化分子百分数不变化学反应速率加快 2、压强对反应速率的影响碰撞理论解释压强增大→体积缩小浓度增大→单位体积内n活↑→有效碰撞↑活化分子百分数不变化学反应速率加快 3、温度对反应速率的影响碰撞理论解释升高温度，一部分非活化分子吸收能量转化为活化分子，使得活化分子百分数提高，活化分子间的有效碰撞频率变大，故反应速率增大。 4、催化剂对反应速率的影响 能量反应过程E1E2反应物生成物活化分子活化能活化分子变成生成物分子放出的能量反应热没加催化剂加了催化剂催化剂改变了反应的历程 小结影响外因单位体积内活化分子百分数有效碰撞频率化学反应速率分子总数活化分子数增大反应物浓度增大压强体积缩小升高温度正催化剂增加增加增加加快增加增加增加加快不变增加增加加快影响化学反应速率的因素不变增加增加加快不变不变增加增加 巩固练习下列条件的变化，是因为降低反应所需的能量而增加单位体积内的反应物活化分子百分数致使反应速率加快的是（）A、增大浓度B、增大压强C、升高温度D、使用催化剂D 可逆反应中四、可逆反应中，外界条件同时对V正、V逆影响增大反应物浓度，V正急剧增大，V逆逐渐增大；增大生成物浓度，V逆急剧增大，V正逐渐增大；减小反应物浓度，V正急剧减小，V逆逐渐减小。减小生成物浓度，V逆急剧减小，V正逐渐减小。浓度A+BC+D 压强增大压强→体积缩小浓度增大→→V正、V逆均增大减小压强→体积增大浓度减小→→V正、V逆均减小A(g)+B（g）C（g）气体分子数多的一侧增大的倍数大于气体体积分子数小的一侧气体分子数多的一侧减小的倍数大于气体体积分子数小的一侧 可逆反应中升温，V正、V逆一般均加快，吸热反应增大的倍数大于放热反应增加的倍数；降温，V正、V逆一般均减小，吸热反应减小的倍数大于放热反应减小的倍数。温度催化剂加催化剂可同倍地改变V正、V逆。A+BC+D 高考链接（08广东卷）对于反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)，能增大正反应速率的措施是（）A．通入大量O2B．增大容器容积C．移去部分SO3D．降低体系温度解析：增大反应物的浓度，正反应速率加快，在此瞬间逆反应速率不变，然后逐渐增大。A 高考链接（08上海卷）等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应，测定在不同时间t产生气体体积V的数据，根据数据绘制得到图1，则曲线a、b、c、d所对应的实验组别可能是（）A．4－3－2－1B．1－2－3－4C．3－4－2－1D．1－2－4－3AC 第二节麻黄汤证的兼证 一、大青龙汤证原文38条：太阳中风，脉浮紧，发热恶寒，身疼痛，不汗出而烦躁者，大青龙汤主之。若脉微弱，汗出恶风者，不可服之。服之则厥逆，筋惕肉目闰，此为逆也。 原文38条提要:太阳伤寒兼里热证证治 （一）分析太阳中风——脉浮紧，发热恶寒，身疼痛，不汗出伤寒证实指太阳伤寒证，亦可视为病因——风寒。 1、启发(1)太阳伤寒、中风之辨，关键在于脉证。（2）学习原文不能孤立地以字解字，应全面地综合分析，紧把脉证。 不汗出言症状——与无汗机理同义，但同中有异，异在风寒束表，卫气受压，营阴郁滞更甚。烦躁因果风寒束表（为主）热聚胸中（病机）言病因——治疗不当，如病重药轻失治、发病后未及时就医——表邪不但不解，反而化热入里。风寒郁遏，阳气不得宣通，郁而化热。 2、结论（1）不汗出是烦躁之因，烦躁是不汗出的结果，故仲景在其之间加一个“而”字这个连接词，可见其二者内在联系。 （2）“不汗出而烦躁”一句是风寒束表，热聚胸中的病机反映，故为本条文辨证的要点，也是重点。临床应用大青龙汤应以发热恶寒、无汗烦躁为着眼点。 （3）烦躁是不汗出的结果，而不汗出又因风寒外束，卫阳被遏，营阴郁滞，故风寒外束，热聚胸中这一病机矛盾主要方面在风寒外束，即病机重心仍在外。 （二）治法发汗解表兼清里热，大青龙汤是代表方。 1、方义麻黄汤中麻黄倍量——开发腠理石膏——清胸中郁热预保阳明姜枣——补中调营卫防传太阴表里俱实表寒里热 2、启发（从方组结构而言）（1）为辛温解表之峻汗剂，即其发汗力较麻黄汤更强。推之，大青龙汤证表郁较麻黄汤证更甚（以不汗出及汤中麻黄用量可据）。 （2）辛温之品合辛凉之品于一方是变解表剂为表里双解剂。后世医家师其法化裁加减的著名方剂有：刘河间的防风通圣散治疗风热壅盛，三焦俱实；清·吴鞠通之银翘散，用豆豉、薄荷、荆芥代麻黄，牛子、桔梗代北杏，苇茎、银花、连翘、竹叶代石膏，并去桂枝、生姜、大枣，治疗风温邪气在气分之初期。 （3）治未病 （三）治禁以脉微弱示里阳虚以汗出恶风示表阳虚服之手足逆冷筋惕肉目闰亡阳 原文39条伤寒脉浮缓，身不疼但重，乍有轻时，无少阴证者，大青龙汤发之。原文39条提要：补述38条的脉证 （一）分析伤寒——太阳伤寒证（以38条脉证及本条“大青龙汤发之”可据）脉浮缓身不疼但重汗不得出，阳郁化热，津气失运乍有轻时——阳郁缓解 无少阴证正面而言，无里虚寒证，即无肢厥下利。推理：少阴病与大青龙汤证有很大的可比性，须作一鉴别，以“身不疼但重”一句可据；与38条的禁忌证文法相呼应。 （二）讨论1、38条的“太阳中风”（1）原先患太阳病未愈，又被风寒邪气郁闭，不得出汗为太阳伤寒证。（2）指病因，感受风寒为太阳伤寒证。 2、大青龙汤证可治风寒束表，热聚胸中的病证之外，尚可治外湿内热证，又名溢饮证（《金匮》）。 （1）从病因言，寒湿侵袭，卫气郁闭，湿邪内淫肌表，亦可出现脉缓，身重不疼——湿邪侵袭肌表。 （2）从《金匮·痰饮篇》23条云：“病溢饮者，当发其汗，大青龙汤主之。”言大青龙汤可治溢饮。何谓溢饮？ （三）鉴别 1、身重烦躁38、39条——风寒束表，热聚胸中，以身不疼但重，乍有轻时为特征。少阴病——阳虚阴盛，身重无休止。上述鉴别仍有困难时，察其双足胫热否。 2、发热烦躁38、39条必伴恶寒无汗；阳明病必伴不恶寒反恶热，大汗出。 3、38、39条35条表实证兼里热——卫阳郁闭甚；无里热——卫阳郁闭轻。 1、必须明确大青龙汤是伤寒兼里热证主方，即为风寒束表，热聚胸中这一病机的主方。此外，亦是溢饮证的主方。由是可称对大青龙汤的适应证的全面认识，并客观反映仲景立大青龙汤的原貌。 2、治流感、感冒、肺炎时掌握两个原则。（1）表里俱实，表寒里热；（2）恶寒发热，无汗烦躁。 3、有人以本方加附子治疗乙脑，认为太、少合病。 4、皮肤科用治荨麻疹、麻疹——卫气郁闭，营阴郁滞。 5、医案选录雷某，男，58岁。素有喘促史28年余，每年发作1—2次，短则1月，长则数月。发作时伴烦躁，西医诊为“支气管哮喘”。昨日外出雨淋后，即见头痛，发热恶寒，突发咳喘，烦躁不安，服西药无效。诊见咳喘气促，痰黄粘稠，恶寒发热，无汗烦躁，舌淡红苔薄黄白，脉浮数。 证型：风寒外束，热聚胸中。治则：发汗解表，兼清里热。方药：大青龙汤加减。麻黄、杏仁、甘草、桂枝、生姜各10克，石膏30克，桔梗15克，大枣7枚。 小结 风寒束表，热聚胸中为其病机。发热恶寒，无汗烦躁，或咳喘，或身疼痛，或身不疼但重，乍有轻时，舌淡红或黄白苔，脉浮紧或浮数，或浮数为其主要脉证。其中不汗出而烦躁为辨证要点。解表发汗兼清里热为其治，大青龙汤是代表方，表里俱虚不可用。'