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'第十八章-分子轨道理论简介 第十八章分子轨道理论简介一、量子力学与原子轨道二、共价键理论三、分子轨道对称性与协同反应的关系 一、量子力学与原子轨道 一、量子力学与原子轨道 二、共价键理论 二、共价键理论分子是由原子组合而成的。分子的性质除取决于分子的化学组成外，还取决于分子的结构。分子的结构包括两方面内容：一是分子中直接相邻的原子间的强相互作用即化学键；二是分子中的原子在空间的排列，即空间构型。此外，在相邻的分子间还存在一种较弱的相互作用力。物质的性质决定于分子的性质及分子间的作用力。 二、共价键理论分子的性质又是由分子的内部结构决定的，因此研究分子中的化学键及分子间的作用力对于了解物质的性质和变化规律具有重要意义。化学键按成键时电子运动状态的不同，可分为离子键、共价键（包括配位键）和金属键三种基本类型。在这三种类型化学键中，以共价键相结合的化合物占已知化合物的90%以上， 二、共价键理论1、现代价键理论现代价键理论简称VB法，又称为电子配对法，是以量子力学对氢分子系统的处理为基础发展起来的。 二、共价键理论两个原子自旋方向相反的单电子可以相互配对（两原子轨道重叠），形成稳定的共价键。单电子配对形成共价键后，就不能再和其他原子中的单电子配对。所以，每个原子所能形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目。这就是共价键的饱和性。成键时，两原子轨道重叠愈多，两核间电子云愈密集，形成的共价键愈牢固，这称为原子轨道最大重叠原理。因此共价键具有方向性。 二、共价键理论根据原子轨道最大重叠原理，成键时轨道之间可有两种不同的重叠方式，从而形成两种类型的共价键——σ键和π键。σ键示意图 二、共价键理论π键成键方式2、杂化轨道理论杂化轨道理论是1931年由PaulingL等人在价键理论的基础上提出，实质上仍属于现代价键理论，但在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了现代价键理论。 二、共价键理论成键中，同一原子中几个能量相近不同类型的原子轨道，进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这一过程称为杂化，形成的新轨道称为杂化轨道。   杂化轨道更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 二、共价键理论能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。按参加杂化的s轨道、p轨道数目的不同，sp型杂化又可分为sp、sp2、sp3三种杂化。sp杂化轨道的空间取向示意图 二、共价键理论sp2杂化轨道的空间取向示意图 二、共价键理论sp3杂化轨道的空间取向示意图 二、共价键理论杂化类型spsp2sp3参与杂化的原子轨道1个s+1个p1个s+2个p1个s+3个p杂化轨道数2个sp杂化轨道3个sp2杂化轨道4个sp3杂化轨道杂化轨道间夹角18001200109028’空 间 构 型直线正三角形正四面体实         例C2H2C2H4CH4,CCl4 二、共价键理论3、分子轨道理论价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献。但如能考虑成键原子的内层电子在成键时贡献，显然更符合成键的实际情况。1932年，美国化学家MullikenRS和德国化学家HundF提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论，即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。 二、共价键理论分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。等数目的原子轨道线性组合成等数目的分子轨道，其中一半分子轨道其能量较原来的原子轨道能量低，称为成键分子轨道；另一半分子轨道其能量较原来的原子轨道能量高,称为反键分子轨道。组成分子轨道需符合三原则：（1）对称性匹配原则；（2）能量近似原则 ；（3）轨道最大重叠原则。 二、共价键理论 三、分子轨道对称性与协同反应的关系 三、分子轨道对称性与协同反应的关系周环反应是协同反应。它既不是离子型反应，也不是自由基型反应，不受酸、碱以及自由基引发剂的影响，但却具有受光或热制约的特点。这些问题可以用分子轨道对称守恒原理来说明。分子轨道对称守恒原理认为：反应的成键过程，是分子轨道的重新组合过程，反应中分子轨道的对称性必须是守恒的。也就是说，反应物分子轨道对称性和产物分子轨道对称性必须一致。 三、分子轨道对称性与协同反应的关系 三、分子轨道对称性与协同反应的关系所以丁二烯在基态（加热）环化时，顺旋允许，对旋禁阻。 本章结束谢谢 问题行为的处理吴良生北京星星雨教育研究所执行主任 问题行为处理的五步骤1.确定行为2.记录数据3.功能分析4.制定矫正方案5.实施、修正A、C的控制替代行为 1.确定行为1-1行为的界定1-2对待不同行为的态度1-3确定优先处理的行为 1-1行为的界定★社会适应性行为（正性行为）★问题行为★异常行为 问题行为的定义★该行为会给自己或他人造成伤害★该行为会对环境造成破坏★该行为会影响个人进入社区生活 异常行为的定义★该行为不是问题行为★该行为和社会上大多数人的行为不一样★该行为不会影响个人进入社区生活 1—2对待不同行为的态度社会适应性行为问题行为异常行为支持、鼓励消除/减少允许维持 1-3确定优先处理的行为★最危险的行为★对他人伤害最大的行为★对个体伤害最大的行为★破坏性最强的行为★最容易矫正的行为 2.记录数据行为（ABC）观察记录★时间★前事（Antecedents）★行为（Behavior）★结果（Consequences） 2.记录数据行为（ABC）观察记录表学生姓名：记录日期：记录者：___________时间A（前事）B（行为）C（结果）几点钟开始？几点钟结束？地点，活动，人物，行为出现以前刚刚发生了什么？孩子做什么？（具体的表现）孩子得到什么？逃避什么？老师/家长做什么？其他孩子做什么？周围的人的反应是什么？ 行为（ABC）观察记录学生姓名：小亮日期：2003年2月27日记录者：吴良生时间A（前事）B（行为）C（结果）几点钟开始？几点钟结束？地点，活动，人物，行为出现以前，刚刚发生了什么？孩子做什么？（具体的表现）孩子得到什么？逃避什么？老师/家长做什么？其他孩子做什么？周围的人的反应是什么？AM08:43:00AM08:43:036号教室，爸爸要求他坐在座位上上课咬爸爸的手爸爸坚持要求他坐在座位上AM11:23:45AM11:24:456号教室，爸爸带他到前面上操作课躺在地上踢爸爸忽视他的行为，吴老师帮助爸爸坚持要求他上课AM11:27:20AM11:28:486号教室，爸爸第二次带他到前面上操作课大叫，擤鼻涕，把鼻涕抹到脸上忽视他的行为，吴老师帮助爸爸坚持要求他上课 3.行为的功能分析★明确前事、行为和结果★找出前事、行为、结果三者之间的关系★审察在哪些情况下问题行为比较容易出现★根据前事和行为可以假设该行为的功能 4.制定行为矫正方案4-1A、C的控制4-2替代行为的建立 4-1A、C的控制行为改变的公式S（刺激）R（反应）C（结果）可控制的可改变的可控制的 4-1-1A（前事）的控制★内在前事○饮食○睡眠○健康情况○生理的疼痛○医药的使用○生理上的残障 4-1-1A（前事）的控制★外界环境的可能因素○在“什么时候”该行为出现的最多或最少○在“什么地方”该行为出现的最多或最少○在“什么情况下”该行为出现的最多或最少○在“什么人在场时”在该行为出现的最多或最少 4-1-2结果的控制行为的基本功能★引起别人注意★逃避或脱身于嫌恶的情况★用以作为情绪上的发泄★生活太单调无聊因而制造问题或以满足生理上的需要★以行为代替语言来表达需求 4-1-2结果的控制★行为的功能假设有可能是错误的★行为的功能假设和处理方法都是正确的，但问题行为却加重了。★在确定功能假设和处理方法都是正确的基础上，必须温柔地坚持★通过结果的控制，让个案的行为“无效”“无果”。 4-2替代行为(PBS)的建立★根据该行为的功能找出具有相同功能的替代行为★建立适应性行为 5.实施、修正★科学、严格地实施行为矫正计划★审视行为矫正计划的有效性计划有效——行为减少/消失计划无效——行为维持/增强★计划出现问题及时给予修正 要点1：处罚方式的禁止和限制★学术界认为处罚不良的行为对身心残障的人而言，是不人道的做法也严重地破坏个人的人性尊严；★处罚的方法只能收一时之效，时过境迁，问题行为就会故态复萌，甚至会愈演愈烈，一定要不断地加重处罚才能收到暂时的效果;★处罚的副作用太大太多，使用的结果会往往得不偿失，最明显的副作用是孩子会学习父母、老师的处罚方法而用在别人身上;★处罚的方法无从贯彻实施，所以问题行为很难消除. 要点2：生活形态的改变★睡眠★饮食习惯★娱乐活动★噪音和气温★人与人之间的和谐程度★家庭的人口密度和活动空间 要点3：适应性行为的建立科学研究的数据表明,应用行为分析法(AppliedBehaviorAnalyses简称：ABA)是帮助自闭症人减少问题行为，建立适应性行为最有效、最直接的方法。 非常感谢！感谢您的耐心倾听与配合！祝您：健康幸福！万事如意！吴良生'