最新农药分析课件PPT.ppt 105页

'农药分析 主要内容概述敌百虫的分析对硫磷的分析 （4）乳粉：固体药剂加热熔化后倒入加热的乳化剂（如亚硫酸低浆废液等）中搅拌混合，然后烘干，粉碎而成。可节约大量溶剂，加水搅拌同样形成悬浮液，缺点：贮存时易结块，药效比乳油短 （5）颗粒剂：利用煤渣、土粒等吸附一定量的农药，配制而成的一种颗粒状的剂型。特点：药效较长，不易引起作物药害。 农药分析工作者应注意：做好安全，预防中毒a.如加热蒸发要在通风橱内操作b.高毒农药专人保管，登记数量。c.不用嘴吸，要用吸尔球或水抽气管吸取。d.辨别气味不应用鼻直接去嗅，而应在20cm远用手扇动气流。 农药含量测定常用的方法：（1）电位滴定法（2）极谱分析法（3）紫外-可见分光光度法（4）薄层色谱法（5）气相色谱法（6）高效液相色谱 2、敌百虫的分析分子式C4H8Cl3O4P分子量257.44结构式：学名：0，0-二甲基-2，2，2-三氯-1-羟基乙基磷酸酯其它名称：Diptenex,Tugon，Dylox等等 物性：白色结晶固体，熔点83~84℃沸点100℃/13.3Pa（0.1mmHg） 敌百虫在中性及弱酸性介质中常温下较稳定，高温下会被水解，在PH>5.5时可转化为敌敌畏，碱性增大，温度升高，转化愈快。化学性质： 工业品：敌百虫有原粉，粉剂，可湿性粉剂，乳油等等。敌百虫原粉外观（精制品）：白色结晶固体，工业品为白色或减黄色固体，其技术指标见表 1、水分的测定：60℃真空干燥法或105±5℃烘箱法2、酸度标准碱液滴定法，指示剂：甲基橙或甲基红 3、敌百虫含量的测定方法其测定法都是利用敌百虫的这个性质 3.1银量法(容量分析法)原理：敌百虫在碱性介质中分解，定量释放出HCl，用硝酸银沉淀Cl-，从而测定敌百虫的含量。多余的硝酸银用硫氰酸铵回滴。 具体步骤： 同时测空白： 计算公式敌百虫含量x%=c1—AgNO3的浓度;c2—NH4SCN的浓度；V1-测定样品时消耗的AgNO3的体积；V3-测定空白时消耗的AgNO3的体积；V2-测定样品时消耗的NH4SCN的体积；V4-测定空白时消耗的NH4SCN的体积。 0.2574为敌百虫的摩尔质量；1.01：方法的校正系数 3.2电位滴定法用电位法确定确定容量分析的滴终点。一个电极电位随被测组分的浓度的变化而变化，称为指示电极，另一个电极的电位则保持不变，称为参比电极， 方法的灵敏度高，可在浑浊，有色的溶液中进行滴定。尤其是薄层和电位滴定联用时，所以在农药分析中广泛应用。特点： 具体步骤： 空白计算x%= 指示电极：银电极参比电极：饱和甘汞电极仪器：酸度计或自动电位滴定仪 3.3气相色谱法：玻璃柱：20~25%聚乙二醇20M担体：80~90目硅烷化的白色硅藻土Anakoom,ABS，美国柱温：195℃汽化：220℃检测器：FID（195℃） 步骤：1、绘制标准曲线做农药定量分析要求敌百虫标样的纯度≥99%称取250mg敌百虫标样在250ml容量瓶中，分别取1，2，3，4，5ml标准溶液于25ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容，分别取5ml进样，用h（峰高）——C作标准曲线。 2、测定称含敌百虫100~200mg的样于磨口瓶中，加适量的乙酸乙酯，剧烈振摇提取1min，静止分层，取上层清液过滤（滤纸），重复提取5次，使敌百虫从填料中充分溶解出来，全部转移到100ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容，进5ml样，从标准曲线上查得敌百虫的浓度。 样品中敌百虫的含量按下式计算：x%=c—标准溶液上查得的敌百虫的浓度100—为定容体积m—称样量 该方法的精度为±1~2%，最小检出量为0.01μg如果样品为土壤或农作物中的残留量，前处理相同，用溶剂萃取，并根据含量和最小检测限确定取样量。 4、薄层层析---容量法薄层层析法是将样品经薄层分离后与杂质分开的有效成分斑点与标准样品斑点进行面积比或光吸收度比，以求得样品中的有效成分的含量，这一方法在农药、制药、食品、氨基酸的测定上已广泛采用。 特点：简便、经济、广谱薄层层析按机理可分为吸附层析分配层析离子层析排阻层析 吸附层析的原理：试样中的各组分在吸附剂（固定相）上的吸附作用与展开剂（移动相）中的溶解度不同而达到分离的目标。 Rf=RfB=Rf‘’=（相对迁移值） 一、铺板薄层所用的板一般为表面光滑清洁的整的玻璃板、塑料板、金属。规格：20×20cm或20×40cm使用前用软布蘸乙醇擦干并使溶剂挥发 硅胶G或氧化铝G：硅胶，氧化铝中加入石膏（约10~15%）不加石膏等粘合剂的称为H 铺板的方法有干法和湿法干法：吸附剂直接铺在板上但这种板操作时要求（1）近水平摆放：（2）其它操作如点样、显色等都要仔细（3）薄层不牢固 湿法涂板的方法：a．倾倒法调成糊状的吸附剂，倒在玻璃板上，借助于玻璃棒并左右倾斜使吸附剂布满整个板，较稠时，用手在板下面轻轻敲打，使之均匀。 b．涂布器法：电动和手动涂布器手动涂布器需要掌握涂布推进速度，不能太快或太慢，中间不能停顿或震动，也可用一根玻璃棒，两端各套上一个一定厚度的塑料圈或用铜线代替涂布器。 二、活化因吸附水后对别的物质吸附能力下降，去掉板中所吸附的水，提高它的吸附能力，这一过程称为活化．涂布好的薄层板，自然晾干后，活化后贮存在干燥器里备用。 三．点样农药分析中将0.1~1mL样品溶液成带状点其有效成分含量在20mg左右，点样直线距离距薄层底端20ｃｍ，两端各距2~1cm． 四、展开剂的选择和展开方式１）展开剂的选择①查阅文献②微量圆环技术③微型薄层板 ２）样品的展开方式点过样品的薄层板，经自然风干或红外加热，吹风等方式将溶剂挥发尽，放在层析缸内进行展开。 五、显色①紫外光　254nm或365nm或联合使用②碘蒸汽薄层板暴露在碘蒸汽中的时间要短，肉眼能看到就足够了，否则要挥发尽碘需许多时间。 ③水该法已用于环己醇，烃类，胆酸，杜鹃醇的检出化学法1AgNO3-HN4OH2氯化钯放射显影法酶检出法 六．定量分析①红外和紫外分光光度法②可见光分光光度法③磷钼兰法④极谱法⑤容量法 敌百虫的薄层分离--容量法分析板：硅胶G或硅胶GF，在120~125℃活化0.5h展开剂：乙酸乙酯：石油醚：甲醇（5：5：1）碘蒸汽显色加KOH，85~95℃回流10min，用二苯基碳酰二肼作指示剂，硝酸汞滴定 3、对硫磷的分析结构式学名：0，0-二乙基-O-硝基苯硫代磷酸酯其它名称：1605，E-605，Folidol，Niran 物理性质纯品为淡黄色油状液体，熔点6℃，沸点157~162℃/0.6mmHg，25℃在水中的溶解度为24mg/l，能溶于苯，甲醇，乙醇，丙醇，乙醚，氯仿等多种溶剂，溶于或不溶于石油醚，可与浓H2SO4混溶。 在中性或酸性条件下较稳定，碱性条件下易分解，紫外光下会部分分解。化学性质 1）水份：用卡尔费休法2）酸度：NaOH滴定，甲基红-溴甲酚氯混合指示剂3）对硝基苯酚的测定 样品1.0g（准确称取），置于250mL锥形瓶中，加入25mL乙醇及0.5～1mL百里酚兰乙醇溶液，用NaOH滴定，当溶液由橙黄色黄色时，记下体积（Ｖ１），继续滴定，溶液由黄色绿色，即为终点。对硝基苯酚的含量：x%= 4）苯不溶物的测定：首先将3＃玻璃漏斗洗净，在110℃烘至衡重，然后装在500mL吸滤瓶上。将样品摇匀，用烧杯在1／10天平上称取50g样品，再称取50g苯，混合均匀，倒在玻璃漏斗上进行减压过滤，再用100mL苯分数次洗涤烧杯及漏斗，最后，再抽5min。将漏斗在110℃烘箱中烘至恒重。 苯不溶物的含量（％）＝Ａ－漏斗恒重后的质量Ｂ－漏斗和苯不溶物总质量ｇｍ－样品 5）对硫磷含量的测定（1）重氮化法原理：对硫磷样品乙醚溶液用微碱性水溶液萃取，除去最常见的杂质和对硝基苯酚。乙醚层中的对硫磷用Zn和混合酸处理，对硫磷分子中的NO２还原为NH２，再用NaNO２标准溶液滴定． 实验步骤1、1%的碳酸钠萃取，水相弃取；2、加混合酸（乙酸：盐酸＝9：1）及锌还原（65℃水浴）；3、使混合样冷至0～10℃,加KBr，；4、不断搅拌下，用NaNO2标定；5、近终点时用KI-淀粉指示液做点滴试验，若立即显蓝色，1min不变色，即为终点。 x%=①原油纯净时，本法的精度为±0.5％②不纯时，二硝基物以及邻硝基、间硝基化合物的干扰结果偏高③乳油样品量1.0～1.5ｇ，萃取每次用10mL低于10℃的2％的Na2CO３共四次．注意： 柱：1.5%SE-30+1.5%OV-210/GasChromQ(80~100),柱温:180℃,汽化温度210℃,检测器温度250℃FID,内标法定量,内标物:邻苯二甲酸二正戊酯（2）气相色谱法 乳油、原油可以直接做其它样品需萃取处理后，再做，萃取液用氯仿＋丙酮 （3）液相色谱法乳油用带254nm紫外检测器的HPLC内标法测定色谱柱：300×4mm(i.d)10μm硅胶流动相：200mL饱和水饱和的氯仿与300mL无水氯仿内标物：二苯酮 （4）皂化比色法对硫磷加氢氧化钾水解时，生成对硝基苯酚钾，在波长405nm处有最大吸收，对硫磷在pH=10的缓冲液中不水解，可在405处测定游离的对硝基苯酚，通过对硫磷水解后的总酚减去游离酚而计算出对硫磷的含量． KOH （5）极谱分析法极谱分析是一种特殊条件下的电解分析法，凡是在滴汞电极上可还原或可氧化的物质，一般都可进行极谱分析 扩散电流与离子的浓度有关iｄ－扩散电流n－被还原离子的价数D－被还原离子的扩散系数m－汞流速度，ｍｇ／ｌt－汞滴周期c－被还原离子的浓度 在同一毛细管里，相同溶液介质中n，D，m，t均为常数 １.溶剂的选择，增加水的比例，提高扩散电流，有机溶剂也要选择极性强与水互溶的；２.pH值得选择一定的pH的范围内，选择产生符合定量分析要求的极谱法．３.温度对扩散电流的影响 0.10~0.15g样品于25mL容量瓶中，加乙醇定容。取2mL于50mL容量瓶中，加23mL乙醇、10mL支持电解质（KCl:冰醋酸1：1）+5mL乳化剂,用水定容。置于恒温水浴（25~35℃），放入经焦性没食子酸溶液及5%乙醇溶液的H2或N210min后用0~-1V绘制极谱曲线，用三切线法求得标样和样品的波高，再计算含量。对硫磷的极谱法： 下标1:标样下标2:样品 命题、定理、证明 (一)１、两直线平行，同位角相等。２、对顶角相等。３、内错角相等两直线平行。(二)４、连接ＡＢ．５、两直线平行吗？６、过点Ａ画直线l的垂线.比较两组语句有什么区别？想一想一、命题的定义像这样判断一件事情的语句，叫做命题. 例：判断下列五个语句中，哪个是命题，哪个不是命题？并说明理由：（1）对顶角相等吗？（2）作一条线段AB=2cm;（3）我爱珠河中学；（4）两条直线平行，同位角相等；（5）相等的两个角，一定是对顶角； （1）两点之间，线段最短；（2）请画出两条互相平行的直线（3）过直线外一点作已知直线的垂线；（4）如果两个角的和是90º，那么这两个角互余．判断下列语句是不是命题？ （1）如果两条直线都与第三条直线行，那么这两条直线也互相平行；（2）如果两个角的和是90º，那么这两个角互余；（3）两点之间，线段最短．2.观察下列命题有几部分组成？ 二、命题的组成命题由题设和结论两部分组成.题设是已知事项，结论是由已知事项推出的事项.命题的一般形式：命题通常写成“如果……,那么……”的形式；或“若……,则……”的形式。 例二：指出下列的命题题设和结论，并写成“如果…..，那么.…..”的形式1）等角的补角相等；2）内错角相等，两直线平行；3）两条直线平行，同位角相等；4）相等的两个角，一定是对顶角； 一、指出下列命题的题设和结论．1、如果两条直线平行，那么同旁内角互补.2、若a∥b,a∥c,则b∥c．3、若a＝０,则ab＝０.试一试 二、将下列命题改写成“如果……,那么……”的形式，并说出题设和结论1、有理数一定是自然数2、对顶角相等.3、等角的补角相等.4、同位角相等.试一试 三、命题的种类1、如果题设成立，那么结论一定成立，像这样的命题，叫做真命题。2、如果题设成立时，不能保证结论总是正确的，也就是说结论不成立，是错误的命题，像这样的命题叫做假命题。 说出下列命题是真命题还是假命题。1、两个锐角之和一定是钝角．2、直角小于平角.3、内错角互补,两直线平行.4、两直线被第三条直线所截,同旁内角互补.5、两个数比较,绝对值大的反而小。 常见的真命题：定理：正确性由推理证实的真命题。定理是我们以后推理过程的依据.定理是真命题，但真命题不一定是定理。在很多情况下，一个命题的正确性需要经过推理，这个推理过程叫做证明 bac例题三:在同一平面内，如果一条直线垂直于两条平行线中的一条，那么它也垂直于另一条如图，已知直线b∥c,a⊥b,求证：a⊥c １、命题都由＿＿＿＿和＿＿＿＿两部分组成．２、命题“内错角相等”改成“如果…，那么…”的形式是。课堂练习 ３、两条直线相交，只有一个交点的题设是（　　）Ａ相交Ｂ两条直线Ｃ两条直线相交Ｄ只有一个交点 ４、下列语句不是命题的是()Ａ.两点之间,线段最短.Ｂ.不平行的两条直线有一个公共点.Ｃ.x与y的和等于零吗?Ｄ.对顶角不相等． ５下列命题中真命题是（　）Ａ.锐角小于它的余角．Ｂ.两个锐角的和是直角或钝角Ｃ.钝角大于它的补角．Ｄ.如果两个角有一个锐角，一个钝角，那么这两个角互补 6、指出下列命题题设和结论。A.两直线被第三条直线所截,同位角相等.B.两直线平行，内错角互补.C、对角线互相平分且相等的四边形是正方形. １、什么叫命题？２、命题的组成．３、命题的一般形式．４、真命题．假命题．5、公理、定理、证明小结'